(Luận văn) nghiên cứu tổng hợp phức chất đất hiếm pr edta và la edta ứng dụng làm phân bón cho rau

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN ĐÀO NGỌC NHÂN lu an n va PHỨC CHẤT ĐẤT HIẾM Pr-EDTA VÀ La- EDTA p ie gh tn to NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP d oa nl w ỨNG DỤNG LÀM PHÂN BÓN CHO RAU nf va an lu Chun ngành: Hóa Vơ Mã số: 8440113 z at nh oi lm ul Người hướng dẫn: PGS.TS Cao Văn Hoàng z m co l gm @ an Lu n va ac th si i LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu đề tài “Nghiên cứu tổng hợp phức chất đất Pr-EDTA La-EDTA ứng dụng làm phân bón cho rau” riêng cá nhân chưa công bố cơng trình khoa học khác thời điểm Các số liệu kết luận văn trung thực theo bước nghiên cứu thực nghiệm nêu luận văn Quy Nhơn, tháng năm 2020 lu Tác giả Luận văn an va n Đào Ngọc Nhân p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si ii LỜI CẢM ƠN Luận văn thực khu thực nghiệm Nhơn Tân trường Đại học Quy Nhơn hướng dẫn khoa học trực tiếp PGS.TS.Cao Văn Hồng Tơi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc cảm ơn chân thành tới PGS.TS.Cao Văn Hoàng - Thầy giáo trực tiếp hướng dẫn tận tình chu đáo động viên giúp đỡ tơi suốt q trình nghiên cứu hồn thành luận văn lu Trong q trình thực đề tài này, tập thể lãnh đạo, phòng an va sau Đại học, tập thể lãnh đạo khoa Tự Nhiên, quý Thầy giáo, Cô giáo n giảng dạy mơn lớp Cao học hóa vô K21 ( 2018- 2020) cán gh tn to phịng thí nghiệm khoa Hóa trường Đại học Quy Nhơn, cán công p ie tác khu thực nghiệm Nhơn Tân trường Đại học Quy Nhơn tạo điều kiện thuận lợi giúp đỡ tận tình chu đáo Tơi xin bày tỏ lịng cảm ơn chân oa nl w thành giúp đỡ d Trong trình thực luận văn chắn có thiếu sót, Vì an lu mong nhận thơng cảm đóng góp ý kiến quý báu từ quý nf va Thầy giáo, Cô giáo nhà khoa học để luận văn hoàn thiện tốt lm ul Quy Nhơn, tháng năm 2020 z at nh oi Tác giả Luận văn Đào Ngọc Nhân z m co l gm @ an Lu n va ac th si iii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT vi DANH MỤC CÁC BẢNG vii DANH MỤC CÁC HÌNH ix MỞ ĐẦU lu Lý chọn đề tài an va Mục tiêu đề tài: n Đối tượng phạm vi nghiên cứu: gh tn to Phương pháp nghiên cứu p ie Chương TỔNG QUAN LÝ THUYẾT w 1.1 GIỚI THIỆU VỀ EDTA VÀ ỨNG DỤNG oa nl 1.1.1 Giới thiệu Axit ethylen diamin tetra acetic (EDTA) d 1.1.2 Ứng dụng EDTA an lu 1.2 SƠ LƯỢC VỀ CÁC NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM nf va 1.2.1 Đặc điểm chung nguyên tố đất lm ul 1.2.2 Một số hợp chất NTĐH 11 z at nh oi 1.3 SƠ LƯỢC VỀ LANTAN 13 1.3.1 Trạng thái tự nhiên phương pháp điều chế 13 1.3.2 Vị trí tính chất vật lý Lantan 14 z gm @ 1.3.3 Tính chất hóa học Lantan 15 1.3.4 Đặc điểm tạo phức lantan 15 l m co 1.3.5 Một số thuốc thử quan trọng lantan 16 1.3.6 Các hợp chất La 17 an Lu 1.4 SƠ LƯỢC VỀ PRASEODYM 19 n va ac th si iv 1.4.1 Trạng thái tự nhiên phương pháp điều chế 19 1.4.2 Vị trí tính chất vật lý Praseodym 19 1.4.3 Tính chất hóa học Praseodym 20 1.4.4 Đặc điểm tạo phức Praseodym 20 1.4.5 Các hợp chất Praseodym 21 1.5 KHẢ NĂNG TẠO PHỨC CỦA CÁC NGUYÊN TỐ ĐẤT HIẾM (NTĐH) 23 1.5.1 Một số nghiên cứu phức đất 24 1.5.2 Ứng dụng nguyên tố đất 26 lu 1.6 GIỚI THIỆU VỀ CÂY RAU (DƯA LEO) 28 an 1.6.1 Nguồn gốc phân bố 28 va n 1.6.2 Đặc điểm: 29 gh tn to 1.6.3 Tác dụng dưa leo: 30 ie 1.6.4 Kỹ thuật trồng thu hoạch: 31 p Chương THỰC NGHIỆM 35 oa nl w 2.1 HÓA CHẤT VÀ THIẾT BỊ 35 2.1.1 Hóa chất 35 d PHƯƠNG PHÁP TỔNG nf va 2.2 an lu 2.1.2 Thiết bị 35 HỢP PHỨC CHẤT ĐẤT HIẾM lm ul COMPLEXON 37 z at nh oi 2.3 KHẢO SÁT MỘT SỐ YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG ĐẾN HIỆU SUẤT TẠO PHỨC 37 2.4 CÁC PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC, THÀNH PHẦN z @ PHỨC CHẤT 38 l gm 2.4.1 Phương pháp phân tích nguyên tố (C, N) 38 co 2.4.2 Phân tích nhiệt 39 m 2.4.3 Phổ hồng ngoại FTIR 40 an Lu 2.4.4 Độ dẫn điện dung dịch phức 43 n va ac th si v 2.4.5 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 44 2.4.6 Phương pháp phổ khối 45 2.5 SƠ ĐỒ TỔNG HỢP PHỨC 47 2.6 PHƯƠNG PHÁP BỐ TRÍ THÍ NGHIỆM NGHIÊN CỨU ẢNH HƯỞNG CỦA PHỨC La- EDTA ĐỐI VỚI CÂY RAU (DƯA LEO) 48 Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 51 3.1 TỔNG HỢP PHỨC CHẤT ĐẤT HIẾM LANTAN COMPLEXONAT 51 3.1.1 Khảo sát điều kiện tối ưu tổng hợp phức chất La - complexonat 51 lu 3.1.2.Xác định phức chất La- complexonat 59 an 3.2 TỔNG HỢP PHỨC CHẤT ĐẤT HIẾM PRASEODYMCOMPLEXONAT 68 va n 3.2.1 Khảo sát điều kiện tối ưu tổng hợp phức chất Pr - complexonat 68 gh tn to 3.2.2 Xác định phức chất Pr- complexonat 75 ie 3.3 KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU ẢNH HƯỞNG CỦA PHỨC LA- EDTA ĐỐI p VỚI CÂY RAU(DƯA LEO) 83 nl w 3.3.1 Kết theo dõi trọng lượng số Dưa leo 83 d oa 3.3.2 Kết theo dõi sản lượng dưa leo sau thu hoạch (cân suất tồn an lu thí nghiệm) 84 nf va KẾT LUẬN 86 z at nh oi PHỤ LỤC lm ul DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN THẠC SĨ (bản sao) z m co l gm @ an Lu n va ac th si vi DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT Tên đầy đủ Tên viết tắt lu an n va Đất DTA Phương pháp phân tích nhiệt vi sai DTPA Diethylene triamine penta acetate EDTA ethylenediaminetetra acetic FTIR Phương pháp phổ hồng ngoại HDEHP Di(2-ethylhexyl) phosphate; HDEHP Di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid HIBA amino  -oxyizobutirat ICP-MS Phương pháp phân tích Plasma NTA nitrilotriacetic acid NTĐH Nguyên tố đất p ie gh tn to ĐH tri-n-butylphosphate XRD Phương pháp nhiễu xạ tia X TBP d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si vii DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Một số đại lượng đặc trưng NTĐH nhẹ 10 Bảng 1.2 Một số đặc điểm lantan 14 Bảng 1.3 Một số đặc điểm Praseodym 20 Bảng 2.1 Tần số đặc trưng nhóm số nhóm nguyên tử 41 Bảng 2.2 Tần số hấp thụ số liên kết thường gặp 42 Bảng 3.1: Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất tạo phức La-EDTA 52 Bảng 3.2 Ảnh hưởng thời gian phản ứng tới hiệu suất tạo phức La-EDTA lu 53 an va Bảng 3.3 Ảnh hưởng pH phản ứng đến hiệu suất tạo phức La-EDTA 54 n Bảng 3.4 Ảnh hưởng tỉ lệ [La3+]/ [EDTA] đến hiệu suất tạo phức La- to gh tn EDTA 56 p ie Bảng 3.5 Điều kiện tối ưu tổng hợp phức La – EDTA 58 Bảng 3.6 Một số tính chất vật lí phức chất lantan complexonat 58 oa nl w Bảng 3.7: Độ dẫn điện phức chất La- complexona 59 d Bảng 3.8: Kết phân tích hàm lượng lantan phức chất 60 an lu Bảng 3.9: Thành phần phần trăm khối lượng nguyên tố phức chất nf va lantan complexonat 60 lm ul Bảng 3.10: Thông số khoảng nhiệt độ khối (∆T), peak nhiệt (p) hiệu z at nh oi ứng khối lương (∆m) phần trăm khối lượng sản phẩm lại sau phân tích nhiệt (∆mt) phức chất lantan complexonat 61 z gm @ Bảng 3.11: Tần số hấp thụ đặc trưng cho liên kết phối tử H4EDTA phức chất lantan complexonat 64 l m co Bảng 3.12: Tổng hợp tín hiệu phổ khối lượng phân mảnh phối tử phức chất La-complexona 66 an Lu Bảng 3.13: Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất tạo phức Pr- EDTA 69 n va ac th si viii Bảng 3.14: Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến hiệu suất tạo phức PrEDTA 70 Bảng 3.15 Ảnh hưởng pH phản ứng đến hiệu suất tạo phức Pr- EDTA 71 Bảng 3.16 Ảnh hưởng tỉ lệ [Pr3+]/ [EDTA] tới hiệu suất tạo phức Pr – EDTA 73 Bảng 3.17 Điều kiện tối ưu cho trình tạo phức ion Pr- EDTA 74 Bảng 3.18: Một số tính chất vật lí phức chất praseodym complexonat 74 Bảng 3.19: Độ dẫn điện phức chất Pr – EDTA 75 lu Bảng 3.20: Kết phân tích hàm lượng Praseodym phức chất 75 an Bảng 3.21: Thành phần phần trăm khối lượng nguyên tố phức chất va n praseodym complexonat 76 gh tn to Bảng 3.22:Thông số khoảng nhiệt độ khối (∆T), peak nhiệt (p) hiệu p ie ứng khối lương (∆m) phần trăm khối lượng sản phẩm cịn lại sau phân tích nhiệt (∆mt) phức chất praseodym nl w complexonat 77 d oa Bảng 3.23: Tần số hấp thụ đặc trưng cho liên kết phối tử H4EDTA an lu phức chất praseodym complexonat 79 nf va Bảng 3.24: Tổng hợp tín hiệu phổ khối lượng phân mảnh lm ul phối tử phức chất Pr - complexon 81 z at nh oi Bảng 3.25: Kết quảtheo dõi trọng lượng dưa leo 83 Bảng 3.26 Kết theo dõi suất dưa leo 85 z m co l gm @ an Lu n va ac th si ix DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1: Cơng thức cấu tạo axit ethylen diamin tetra acetic (EDTA) Hình 1.2: Cơng thức cấu tạo phức complexon Hình 1.3 Các oxit đất (theo chiều kim đồng hồ từ trung tâm hàng đầu): Pr, Ce, La, Nd, Sm, Gd Hình 1.4 Khối kim loại Lantan 14 Hình 1.5 Khối kim loại Praseodym 19 Hình 1.6 Hằng số bền phức chất Ln(EDTA) 23 lu Hình 1.7 Sơ đồ bố trí bầu trồng dưa leo nhà lưới 32 an va Hình 2.1 Tủ điều nhiệt (Mỹ) 35 n Hình 2.2 Máy khuấy từ gia nhiệt IRE (Ý), máy khuấy 36 gh tn to Hình 2.3 Máy ly tâm Rotofix 32A (Hettich - Đức) 36 p ie Hình 2.4 Tủ sấy Memmert M400 (Đức) 36 w Hình 2.5 Máy Agilent Technogogies 7900 ICP- MS 38 oa nl Hình 2.6 Máy phân tích nhiệt Labsys Evo (Pháp) 40 d Hình 2.7 Máy Agilent Technologies Cary 630 FTIR 43 an lu Hình 2.8 Máy D8 Advance Bruker (Đức) 45 nf va Hình 2.9 Sơ đồ tổng hợp phức đất từ quặng monazite hòa tan lm ul thành dung dịch muối 47 z at nh oi Hình 2.10 Sơ đồ bố trí thực nghiệm 49 Hình 3.1 Ảnh hưởng nhiệt độ đến hiệu suất tạo phức 52 Hình 3.2 Ảnh hưởng thời gian phản ứng đến hiệu suất tạo phứcLa - z gm @ EDTA 53 Hình 3.3 Ảnh hưởng pH đến hiệu suất tạo phức La - EDTA 55 l m co Hình 3.4 Ảnh hưởng tỉ lệ [La3+]/ [EDTA] đến hiệu suất tạo phức La – EDTA 56 an Lu Hình 3.5 Ảnh hưởng [La3+] đến hiệu suất tạo phức La – EDTA 57 n va ac th si 82 Dựa vào kết phân tích cho thấy Pr3+ liên kết với EDTA tạo thành phức chất Pr-complexon hồn tồn thuyết phục Và dự đoán cấu trúc phức chất Pr-complexonbao gồm ion trung tâm với phối tử complexonat Từ kết phổ phân tích nhiệt, phổ hồng ngoại, phổ khối đưa công thức giả thiết phức chất Pr- complexon PrHEDTA có số phối trí Trên sở chúng tơi giả thiết công thức cấu tạo phức chất sau: lu Kết luận: an n va Từ kết nghiên cứu điều kiện ảnh hưởng đến trình phản ứng tn to kết tủa tạo phức, nghiên cứu thành phần, cấu tạo liên kết phân gh tử phức chất praseodym complexonat phân tích nguyên tố, giản đồ phân p ie tích nhiệt, giản đồ nhiễu xạ tia X phổ hấp thụ hồng ngoại cho thấy: Bằng w phương pháp hóa học tổng hợp thành cơng phức chất đất nhóm nhẹ oa nl praseodym với phối tử ethylenediaminetetraacetic axit Điều kiện tối ưu cho d phản ứng tỉ lệ mol kim loại/phối tử 1/1, pH phản ứng 5, nhiệt độ phản lu nf va an ứng 10°C thời gian phản ứng Phức chất Pr complexonat có cơng thức phân tử giả định là: lm ul PrHEDTA (PrC10H13N2O8, M = 430 (g/Mol)); z at nh oi z m co l gm @ an Lu n va ac th si 83 3.3 KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU ẢNH HƯỞNG CỦA PHỨC LA- EDTA ĐỐI VỚI CÂY RAU(DƯA LEO) Để nghiên cứu vai trò chế phẩm phức La – EDTA tổng hợp Chúng tiến hành thực làm đất phối trộn thành phần chất mùn dừa cho mẫu thực nghiệm mẫu đối sánh theo hình 3.19; hình 3.20 3.3.1 Kết theo dõi trọng lượng số Dưa leo Số dưa leo định cấu thành nên suất Do vậy, chọn ngẫu nhiên 10 dưa leo ô khảo nghiệm (tổng 12 lu ô) Kết theo dõi số dưa leo loại trình bày bảng 3.25 an Bảng 3.25: Kết quảtheo dõi trọng lượng dưa leo va n Nghiệm Kết trung Lần 2(kg) Lần 3(kg) 1,604kg  0,2 1,647kg  0,2 1,629kg  0,2 1,626kg  0,2 CT1 1,820kg  0,2 1,866kg  0,2 1,877kg  0,2 1,854kg  0,2 CT2 1,925kg  0,2 1,984kg  0,2 1,967kg  0,2 1,959kg  0,2 1,876kg  0,2 1,927kg  0,2 1,935kg  0,2 1,913kg  0,2 thức ĐC p ie gh tn to Lần 1(kg) d oa nl w CT3 bình sau lần(kg) an lu nf va Kết phân tích bảng cho thấy thực nghiệm có sử dụng phức chất lm ul comlexona lantan đất có ảnh hưởng đến trọng lượng dưa leo, z at nh oi sử dụng cách phun theo CT có hiệu suất cao làm tăng khối lượng lên 20,4% so với ô đối chứng z m co l gm @ Hình 3.20: Quả dưa leo có sử dụng an Lu Hình 3.19: Quả dưa leo CT đối chứng phức chất đất n va ac th si 84 3.3.2 Kết theo dõi sản lượng dưa leo sau thu hoạch (cân suất tồn thí nghiệm) Năng suất xem kết mục tiêu cuối q trình sản xuất, tiêu đánh giá toàn diện đầy đủ trình sinh trưởng, phát triển cây, đồng thời ảnh hưởng đến hiệu kinh tế hiệu đầu tư Kết nghiên cứu ảnh hưởng phân bón đất đối vớicây dưa leo ghi lại bảng 3.26 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu Hình3.21: bầu trồng dưa leo nhà lưới z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu Hình 3.22 : Cây dưa leo có phun phân bón vi lượng đất n va ac th si 85 Bảng 3.26 Kết theo dõi suất dưa leo Nghiệm Ơ thí nghiệm số Ơ thí nghiệm số Ơ thí nghiệm số Kết trung bình thức 1(kg) 2(kg) 3(kg) ô (kg) ĐC 88,20kg  0,2 88,243kg  0,2 88,225kg  0,2 88,223kg  0,2 CT1 100,107kg  0,2 100,245kg  0,2 100,179kg  0,2 100,210kg  0,2 CT2 105,840kg  0,2 106,332kg  0,2 106,75kg  0,2 106,307kg  0,2 CT3 103,194kg  0,2 103,685kg  0,2 103,93kg  0,2 103,603kg  0,2 Kết phân tích bảng cho thấy cơng thức có sử dụng phức chất comlexona lantan đất (Công thức CT1, CT2, CT3) suất thu lu an cao so với ô đối chứng(ĐC) Khi sử dụng phức comlexona lantan n va đất có ảnh hưởng đến hiệu suất rau ăn dưa leo Ở ô sử dụng tn to phun theo CT phun với liều lượng 0,5 lít dung dịch phức 160 ppm/ha/lần sử gh dụng làm suất dưa leo tăng 13,58 % so với ô đối chứng(ĐC) Ở ô p ie phun CT2 phun với liều lượng lít dung dịch phức 160 ppm/ha/lần sử dụng w tăng 20,4% so với ô đối chứng(ĐC) Đối với CT thức thực nghiệm phun với oa nl 1,5 lít dung dịch phức 160 ppm/ha/lần sử dụng thu hoạch tăng 17,4% Vậy d CT phun thử nghiệm kết phức comlexona lantan đất lu nf va an có ảnh hưởng đến suất rau ăn dưa leo liều lượng phù hợp lít dung dịch phức 160 ppm/ha/lần sử dụng z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si 86 KẾT LUẬN Từ kết thu trên, số kết luận rút sau: Đã tổng hợp thành công phức chất Pr- complexonat, La- complexonat Đã khảo sát số yếu tố ảnh hưởng đến hiệu suất tạo phức tìm điều kiện tối ưu cho trình tạo phức chất - Pr- EDTA : + nhiệt độ 100C + thời gian 120 phút lu + pH=5 an va + tỉ lệ nồng độ [Pr3+]/[EDTA] 1:1 n - La- EDTA: to + thời gian 40 phút p ie gh tn + nhiệt độ 100C + pH=5 oa nl w + tỉ lệ nồng độ [La3+]/[EDTA] 1:1 d Đã đặc trưng vật liệu : sử dụng phương pháp phân tích đại an lu FT-IT, TGA-DTA, MS, đo độ dẫn điện, phân tích nguyên tố để xác định nf va công thức cấu tạo phức chất đất – complexonat Công thức phân tử z at nh oi (Ln: Pr, La) lm ul phức chất Ln- complexonat có dạngLn C10H13N2O8 Đã thử nghiệm phân bón vi lượng đất rau ăn dưa leo xã Cát Lâm, huyện Phù Cát tỉnh Bình Định kết thử nghiệm cho thấy z m co l gm @ phân vi lượng làm tăng suất 20,4% an Lu n va ac th si DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT [1] Lê Đăng Ánh(1988), Báo cáo tổng kết đề tài “Thủy luyện tinh quặng đất Nam Nậm Xe qui mơ bán sản xuất”, hương trình 24C, Hà Nội [2] Tạ Thu Cúc (2005), Kỹ Thuật trồng rau,NXB Hà Nội [3] Lưu Minh Đại, Đặng Vũ Minh, “Nghiên cứu thử nghiệm vi lượng đất cho lúa, Báo cáo tổng kết đề tài thuộc chương trình Vật lu liệu K 05”, Viện KHVL, TT KHKT & NQG, 1995, Hà Nội an va [4] Lưu Minh Đại, Đặng Vũ Minh(1999), “Ứng dụng vi lượng đất n nông nghiệp – Một giải pháp làm tăng suất chất lượng to gh tn trồng”, Kỷ yếu Hội thảo Khoa học toàn quốc, tr39-46, ĐàNẵng p ie [5] Võ Thị Việt Dung(2015), Hóa học nguyên tố đất [6] Nguyễn Văn Hạnh (1990), Báo cáo tổng kết đề tài “Tuyển quặng đất oa nl w Nam Nậm Xe quy mô bán công nghiệp”, hương trình 24, HàNội d [7] Phạm Văn Hai, Nguyễn Tấn Lê, (2009), Tổng hợp phức chất Glutamat an lu Borat Neodim thử nghiệm làm phân bón vi lượng cho vừng, nf va Tạp chí KHCN – Đà Nẵng, 2(31), pp.1-8) lm ul [8] Bùi Tất Hợp cộng (2007), Báo cáo thống kê, kiểm kê tài nguyên z at nh oi khoáng sản rắn (trừ vật liệu xây dựng thông thường); đánh giá trạng khai thác, sử dụng đề xuất biện pháp quản lý, Lưu trữ Liên đoàn Địa chất xạ hiếm, Hà Nội z Đinh Thị Hiền, Triệu Thị Nguyệt, Nguyễn Minh Hải, Nguyễn Hùng gm @ [9] Huy(2014) Tổng hợp nghiên cứu phức chất hỗn hợp số l phân tích hóa, lý sinh học Tập 1,số 3/2014 an Lu [10] m co đất với napthoyltrifloaxeton 2,2- dipyridin N-Oxi” Tạp chí Lê Chí Kiên Giáo trình hóa học phức chât Tập Đại học Tổng hợp n va ac th si Hà Nội, Hà Nội 1992 [11] Phạm Minh Sơn (1991), Báo cáo tổng kết đề tài “Nghiên cứu thành phần vật chất, tuyển thuỷ luyện quặng Yên Phú”, Hương trình 24, Hà Nội [12] Võ Văn Tân, Võ Quang Mai (2008).Nghiên cứu tổng hợp khảo nghiệm phân bón vi lượng đất làm tăng suất, chất lượng số ăn có giá trị kinh tế cao Thừa Thiên Huế, Báo cáo tổng kết đề tài khoa học công nghệ cấp Bộ, mã số B 2006- lu DHH 03-06, Trường Đại học sư phạm Huế an [13] Võ Văn Tân, Trần Thị Khánh Vân (2008), Nghiên cứu tổng hợp glutamat va n lantan ứng dụng làm phân bón vi lượng cho Thanh Trà thành to gh tn phố Huế.Tạp chí Hóa học Ứng dụng Số (77), trang 35-38 p ie [14] Võ Văn Tân, Nguyễn Thị Phương Trang (2011), Nghiên cứu tổng hợp glutamat neodym làm phân bón vi lượng Tạp chí Hóa học Ứng nl w dụng Số 1(5)/2011, trang 39-44 d oa [15] Đặng Thị Thanh Lê, Lê Hữu Thiềng, Lý Minh Đức (2012), "Tổng hợp an lu nghiên cứu phức chất số nguyên tố đất (Pr, Nd, Eu, nf va Gd) với DL.alanin",Tạp chí Khoa học & Công nghệ - Viện Khoa lm ul học Công nghệ Việt Nam, 49(6),tr.33-38) z at nh oi [16] Nguyễn Bá Tiến, Nguyễn Yên Ninh, Nguyễn Minh Phượng, Mai Chí Thuần,Nguyễn Quang Anh, Đinh Thị Liên (2003) Sản xuất phân bón vi lượng đất kết ứng dụng chè Tuyển tập z gm @ báo cáo Hội nghị Hóa học tồn quốc lần thứ IV, symposium hóa học phục vụ nơng lâm thuỷ sản, tr 9-13 l co [17] Lê Hữu Thiềng, Nguyễn Văn Đồn (2008), “Tổng hợp nghiên cứu m tính chất phức đa nhân Lantan với axit L-Glutamic”, Tạp chí an Lu phân tích Hóa, Lý Sinh học, 13(1), tr.87-90.) n va ac th si [18] Lê Hữu Thiềng, Lê Thị Thanh Thủy (2015), ”Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất lantan, gadolini với hỗn hợp phối tử L-phenylalanin ophenantrolin” Tạp chí Hóa học, 53 (3E12), tr 79-83.) [19] Lê Hữu Thiềng, Bế Thị Hồng Lê (2015), “Tổng hợp, nghiên cứu, thăm dị hoạt tính sinh học phức chất gadolini, holmi với hỗn hợp phối tử L-asptic ophenantrolin” Tạp chí Hóa học, 53 (3E12), tr 89-92 [20] Lê Hữu Thiềng, Nguyễn Trọng Uyển, Lê Thị Bích Ngọc (2014), "Tổng lu hợp thăm dị hoạt tính sinh học phức chất tecbi với axit L- an aspatic", Tạp chí Hố học, 52(6), tr 697-701.) va n [21] Trần Văn Trị (2005), Tài nguyên khoáng sản Việt Nam, Cục Địa chất to gh tn Khoáng sản Việt Nam, HàNội p ie [22]Lê Minh Tuấn, Nguyễn Đình Bảng, Nguyễn Trọng Uyển (2007), “Tổng hợp nghiên cứu phức chất số nguyên tố đất (La, oa nl w Pr, Nd, Sm) với LIsolơxin”, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ, 45(5), tr.67-91.) d an lu [23] Nguyễn Trọng Uyển, Trần Hồng Côn (1997), Sự phát triển ngành nf va khoa học Đất Việt Nam, Tạp chí hố học, T.35 (3b), 3-7 lm ul [24] Nguyễn Trọng Uyển, Đào Văn Chung, Lê Hữu Thiềng, Nguyễn Văn Tý z at nh oi (1998).Tổng hợp phức chất rắn số nguyên tố đất với axit LGlutamic bước đầu thăm dị hoạt tính sinh học chúng Tuyển tập báo cáo Hội nghị Hóa học tồn quốc lần thứ 3, tập 2, z @ trang 612-615.) m co Quảng Bình l gm [25]Nguyễn Đức Vượng(2017), Giáo trình nguyên tố đất hiếm, ĐH an Lu n va ac th si TIẾNG ANH: [26] Bloem, Elke, et al "EDTA application on agricultural soils affects microelement uptake of plants." Science of the Total Environment 577 (2017): 166-173 [27] Clemens, D F., B M Whitehurst, and G B Whitehurst "Chelates in agriculture." Fertilizer research 25.2 (1990): 127-131 [28] Domínguez, K.; Ward, W S (December 2009) "A novel nuclease activity that is activated by Ca 2+ chelated to EGTA" Systems lu Biology in Reproductive Medicine 55 (5–6): 193–199 an [29] E Diatloff, C J Asher and F W Smith, Rare earth elements and va n plant growth, 8th Australian Agronomy Conference, 1996, to gh tn Toowoomba p ie [30] Ekebafe, L O., D E Ogbeifun, and F E Okieimen "Polymer applications in agriculture." Biokemistri 23.2 (2011) oa nl w [31]Furia, T (1964) "EDTA in Foods – A technical review" Food Technology 18 (12): 1874–1882 d H Zbigniew, L Stefan, E Marian, Spectroscopic study of an lu [32] nf va lanthanide(III) complexes aminoacids and solution, Journal of Alloys and Compounds, z at nh oi 2000, 38-44 in chosen lm ul hydroxyacids with [33]Industrial Synthesis of EDTA" University of Bristol [34] J A Gibson, G S Harvey, Properties of the Rare Earth Metals z gm @ and Compounds, Technical Report AFML-TR-65-430, 1966, Ohio [35]Kornev, V I., and G A Mikryukova "Coordination compounds of l co chromium (III) with different complexones and citric acid in m aqueoussolutions." Russian Journal of Coordination Chemistry an Lu 30.12 (2004): 895-899 n va ac th si [36]Moeller, Therald, Frank AJ Moss, and Robert H Marshall(1995) "Observations on the Rare Earths LXVI Some Characteristics of Ethylenediaminetetraacetic Acid Chelates of Certain Rare Earth Metal Ions2." Journal of the American Chemical Society 77.12 (1955): 3182-3186 [37] Norvell, W A.; Lindsay, W L (1969) "Reactions of EDTA Complexes of Fe, Zn, Mn, and Cu with Soils" Soil Science Society of America Journal 33: 86 lu [38] Paolieri, Matteo (December 2017) "Ferdinand Münz: EDTA and 40 an years of inventions" Bulletin for the History of Chemistry 42 (2): va n 133–140 gh tn to [39]R R Kastori, I V Maksimoviã, T M Zeremski-Škoriã, Ma I p ie PutnikDeliã, Rare earth elements-yttrium and higher plants, Zbornik Matice srpske za prirodne nauke / Proc Nat Sci, Matica oa nl w Srpska Novi Sad, 2010, 118, 87-98Ronen, Eyal "Micro-elements in agriculture." Practical Hydroponics and Greenhouses 164 (2016): d an lu 35 lm ul 2006, UK nf va [40] S Cotton, Lantanide and Actinide chemistry John Wiley & Sons Ltd, z at nh oi [41]Solans, X.; Font Altaba, M.; García Oricain, J (1984) "Crystal Structures of Ethylenediaminetetraacetato Metal Complexes V Structures Containing the [Fe(C10H12N2O8)(H2O)]− Anion" Acta z gm @ rystallographica Section C 40 (4): 635–638 [42] Soveri, Inga; Berg, Ulla B.; Björk, Jonas; Elinder, Carl-Gustaf; Grubb, l co Anders; Mejare, Ingegerd; Sterner, Gunnar; Bäck, Sten-Erik m (September 2014) "Measuring GFR: A Systematic Review" an Lu American Journal of Kidney Diseases 64 (3): 411–424 n va ac th si 43] T Xike, Rare earth Elements and Plant, China Sci Tech Press, 1989,Beijing [44]US Food and Drug Administration: Center for Food Safety and Applied Nutrition Questions and Answers on the Occurrence of Benzene in Soft Drinks and Other Beverages [45] X Pang, D Li, A Peng, Application of Rare Earth Elements in the agriculture of China and its environmental behavior in soil,Environmental Science and Pollution Research International, lu 2002, 9(2), 143-148 an [46] Yangli (1998), Synthesis and Disinfectan actest of the solid complexes va n of histicle with lanthannide nitrates, Journal of Baoji Collecge of to gh tn Atrs and siances (Natural Scince) Vol.18 No Yang Zuei, Zhang Banglao, Yu Yueying, Zhang Houngyu,(1998) p ie [47] “Synthesis and characterazation on sokid compounds of L-histidine Shaanxi normal oa nl w With ligh rare earh chlrorides” Journal of University, Vol 26 No.1.1 d nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu n va ac th si PL-1 PHỤ LỤC lu an n va to p ie gh tn Hình ảnh: Trồng chăm sóc dưa leo nhà lưới d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul z m co l gm @ an Lu Hình ảnh: dưa leo có sử dụng phân bón vi lượng đất nhà lưới n va ac th si PL-2 Hình ảnh : dưa leo có sử phân bón vi lượng đất nhà dụng phân bón vi lượng đất lưới nhà lưới lu Hình ảnh : dưa leo có sử dụng an n va p ie gh tn to d oa nl w nf va an lu z at nh oi lm ul Hình ảnh: dưa leo có sử dụng phân vi lượng đất nhà lưới z m co l gm @ an Lu n va ac th si PL-3 Phụ lục 1: Phổ FTIR H4EDTA lu an n va p ie gh tn to d oa nl w Phụ lục 2: Phổ FTIR phức chất LaHEDTA nf va an lu z at nh oi lm ul z gm @ m co l Phụ lục 3: Phổ FTIR phức chất PrHEDTA an Lu n va ac th si PL-4 Phụ lục 4: Phổ đồ ghi đo phương pháp MS phức LaHEDTA lu an n va p ie gh tn to oa nl w d Phụ lục 5: Giản đồ phân tích nhiệt phức chất LaEDTA nf va an lu z at nh oi lm ul z co l gm @ m Phụ lục 6: Giản đồ phân tích nhiệt phức chất PrHEDTA an Lu n va ac th si