Nghiên cứu chế tạo vật liệu tổ hợp nano không chứa đất hiếm mn (bi, ga)fe co

LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan luận văn thực Viện Khoa học vật liệu - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam, dƣới hƣớng dẫn TS Phạm Thị Thanh PGS.TS Nguyễn Mạnh An Tôi xin cam đoan luận văn khơng trùng lặp với khóa luận, luận văn, luận án cơng trình nghiên cứu công bố Học viên Nguyễn Thị Quỳnh Trang i LỜI CẢM ƠN Trƣớc hết tơi xin bày tỏ lịng biết ơn chân thành, sâu sắc tới TS Phạm Thị Thanh PGS.TS Nguyễn Mạnh An ngƣời Thầy tận tình giúp đỡ cho tơi vật chất lẫn tinh thần suốt trình làm luận văn Tơi xin gửi lịng kính trọng đến GS.TS Nguyễn Huy Dân ngƣời Thầy không trực tiếp hƣớng dẫn nhƣng cho phong cách sống định hƣớng khoa học Tôi xin trân trọng cảm ơn Trƣờng THPT Chu Văn An quan mà công tác Trƣờng Đại học Hồng Đức – Thanh Hóa sở đào tạo tạo điều kiện thuận lợi trình học tập thực luận văn Tơi xin đƣợc cảm ơn tồn thể Thầy giáo, Cô giáo trƣờng Trƣờng Đại học Hồng Đức, ngƣời dạy dỗ trang bị cho tri thức khoa học suốt hai năm học cao học Luận văn đƣợc thực với hỗ trợ kinh phí Quỹ Phát triển Khoa học Công nghệ Quốc gia (NAFOSTED) đề tài mã số 103.02 2018.339, thiết bị Phịng thí nghiệm trọng điểm Vật liệu linh kiện điện tử, Viện Khoa học vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Tôi xin gửi lời cảm ơn chân thành sâu sắc đến ngƣời thân gia đình, anh, chị, em, bạn bè đồng nghiệp động viên, chia sẻ giúp đỡ khắc phục khó khăn suốt q trình học tập, nghiên cứu hoàn thành luận văn Học viên Nguyễn Thị Quỳnh Trang ii MỤC LỤC MỞ ĐẦU Chƣơng TỔNG QUAN VỀ VẬT LIỆU TỪ CỨNG KHÔNG CHỨA ĐẤT HIẾM Mn-(Bi, Ga)/Fe- Co, VẬT LIỆU TỪ MỀM Fe-Co VÀ VẬT LIỆU TỪ CỨNG TỔ HỢP 1.1 Lịch sử phát triển vật liệu từ cứng 1.2 Tính chất từ phân loại vật liệu từ cứng 1.2.1 Tính chất từ 1.2.2 Phân loại vật liệu từ cứng 11 1.3 Hệ vật liệu từ cứng không chứa đất Mn-(Bi, Ga) 12 1.3.1 Hệ vật liệu Mn-Bi 12 1.3.2 Hệ vật liệu Mn-Ga 17 1.4 Hệ vật liệu từ mềm Fe-Co 20 1.4.1 Cấu trúc tinh thể 20 1.4.2 Tính chất từ 21 1.5 Hệ vật liệu từ cứng tổ hợp nano 22 1.5.1 Tính chất từ vật liệu từ cứng tổ hợp nano 22 1.5.2 Mơ hình E F Kneller R Hawig (K-H) 23 1.6 Phƣơng pháp chế tạo vật liệu từ cứng tổ hợp 30 1.6.1 Phƣơng pháp nguội nhanh 30 1.6.2 Phƣơng pháp nghiền lƣợng cao 31 KẾT LUẬN CHƢƠNG 32 Chƣơng CÁC KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 33 2.1 Chế tạo mẫu 33 2.1.1 Chế tạo mẫu khối 33 2.1.2 Chế tạo mẫu bột 35 iii 2.1.3 Ép viên, xử lí nhiệt 36 2.2 Các phƣơng pháp khảo sát cấu trúc tính chất từ 38 2.2.1 Phƣơng pháp khảo sát cấu trúc 38 2.2.2 Phép đo từ độ từ kế mẫu rung 38 2.2.3 Phép đo từ độ từ trƣờng xung 39 KẾT LUẬN CHƢƠNG 41 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 42 3.1 Cấu trúc pha từ 43 3.2 Tính chất từ vật liệu tổ hợp Mn50Bi50 Mn65Ga20Al15 45 KẾT LUẬN 56 TÀI LIỆU THAM KHẢO 57 iv DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Các thông số cấu trúc tinh thể momen từ hợp kim Mn-Bi (LTP) nhiệt độ thay đổi từ 10 K đến 700 K [56] 13 Bảng 3.1 Điều kiện cơng nghệ kí hiệu mẫu 42 Bảng 3.2 Thống kê thông số từ luận văn nghiên cứu khác 54 v DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Hình 1.1 Lịch sử phát triển nam châm vĩnh cửu [43] Hình 1.2 Tích lượng cực đại nam châm vĩnh cửu [19] Hình 1.3 Ứng dụng vật liệu từ cứng [56] Hình 1.4 Sản lượng đại điểm sản xuất NCVC [56] Hình 1.5 Nhu cầu đất cho sản xuất nam châm vĩnh cửu [56] Hình 1.6 Các đường M(H) đặc trưng vật liệu sắt từ [41] 10 Hình 1.7 Cấu trúc ô sở pha LTP (a) giản đồ pha (b) hợp kim MnBi [23] 12 Hình 1.8 Đường M(H) Mn-Bi đo nhiệt độ khác [56] 14 Hình 1.9 Sự phụ thuộc (BH)max vào nhiệt độ Mn-Bi Nd-Fe-B [23] 14 Hình 1.10 Sự phụ thuộc M-H (a) Hc (b) theo nhiệt độ hợp kim MnBi [55] 15 Hình 1.11 Đường M(H) đo theo trục song song vng góc [30] 16 Hình 1.12 Cấu trúc tinh thể Mn-Ga: kiểu D019 (a), tứ giác D022 (c) tứ giác L10 (c) [25, 22] 18 Hình 1.13 Giản đồ pha Mn-Ga [25] 18 Hình 1.14 Giản đồ Fe-Co [41] 20 Hình 1.15 Từ độ Fe-Co [31] 21 Hình 1.16 Mơ hình NCTH [19] 22 Hình 1.19 Các đường cong khử từ điển hình NCTH với vi cấu trúc tối ưu, bm = bcm (a), vi cấu trúc dư thừa pha từ mềm, bm >>bcm (b) Nam châm sắt từ đơn pha thông thường (c) Hai pha sắt từ độc lập (d) [26] 28 Hình 2.1 Sơ đồ khối hệ nấu mẫu hồ quang 33 Hình 2.2 Hệ nấu hợp kim hồ quang 34 Hình 2.3 Máy nghiền SPEX 8000D (a), cối bi nghiền (b) 35 vi Hình 2.4 Ảnh thực buồng khí Ar 36 Hình 2.5 Hệ ép mẫu bột thành khối 37 Hình 2.6 Lị xử lý nhiệt Thermolyne 21100 (a) Lindberg BlueM (b) 37 Hình 2.7 Thiết bị nhiễu xạ tia X Equinox 5000 38 Hình 2.8 Kính hiển vi điện tử quét HITACHI S - 4800 38 Hình 2.9 Hệ đo VSM 39 Hình 2.10 Hệ đo từ trường xung……………………………… ………………39 Hình 2.11 Đường M(H) thu từ hệ đo (a) đường M(H) B(H) xử lý chuyển đổi đơn vị (b) 40 Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X pha từ cứng mềm: MB-AM (a1), MB-A (a2), MG-AM (b1), MG-A (b2) FC (c) 43 Hình 3.2 Ảnh SEM mẫu MB-AM (a), MG-AM (b) FC (c) 44 Hình 3.3 Đường từ trễ (a), đường cong khử từ (b) phụ thuộc lực kháng từ Hc, từ độ bão hòa Ms (c) vật liệu tổ hợp MB-M/FC với tỉ phần khối lượng Fe65Co35 khác 46 Hình 3.4 Đường từ trễ (a), đường cong khử từ (b) phụ thuộc lực kháng từ Hc, từ độ bão hòa Ms (c) vật liệu tổ hợp MB-AM/FC với tỉ phần khối lượng Fe65Co35 khác 47 Hình 3.5 Đường từ trễ (a), đường cong khử từ (b) phụ thuộc lực kháng từ Hc, từ độ bão hòa Ms (c) vật liệu tổ hợp MG-M/FC với tỉ phần khối lượng Fe65Co35 khác 48 Hình 3.6 Đường từ trễ (a), đường cong khử từ (b) phụ thuộc lực kháng từ Hc, từ độ bão hòa Ms (c) vật liệu tổ hợp MG-AM/FC với tỉ phần khối lượng Fe65Co35 khác 49 Hình 3.7 Đường đặc trưng từ với 8% Fe65Co35 (a) phụ thuộc tích lượng cực đại (BH)max (b) với tỉ phần khối lượng Fe65Co35 khác hệ vật liệu tổ hợp MB-A/FC 51 vii Hình 3.8 Đường đặc trưng từ với 8% Fe65Co35 hình lồng biểu diễn phụ thuộc tích lượng cực đại (BH)max với tỉ phần khối lượng Fe65Co35 khác hệ vật liệu tổ hợp MB-AM/FC 52 Hình 3.9 Đường đặc trưng từ với 15% Fe65Co35 (a) phụ thuộc tích lượng cực đại (BH)max (b) với tỉ phần khối lượng Fe65Co35 khác hệ vật liệu tổ hợp MG-A/FC 53 Hình 3.10 Đường đặc trưng từ với 15% Fe65Co35 (a) phụ thuộc tích lượng cực đại (BH)max (b) với tỉ phần khối lượng Fe65Co35 khác hệ vật liệu tổ hợp MG-AM/FC 54 viii MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Vật liệu từ cứng (VLTC) nano tinh thể đƣợc gọi nam châm đàn hồi hay vật liệu nanocomposite vật liệu tổ hợp hai pha cứng mềm kích thƣớc nanomet Dựa hiệu ứng tƣơng tác trao đổi đàn hồi pha từ cứng pha từ mềm kích thƣớc nanomet, loại vật liệu kết hợp đƣợc lực kháng từ Hc lớn từ độ bão hòa Ms cao hai pha từ để tạo tích lƣợng cực đại (BH)max lớn Cho đến nay, vật liệu từ cứng chứa đất (Sm-Co, Nd-Fe-B) đƣợc sử dụng nhiều chúng có tích lƣợng cực đại ( H)max lớn nhiều so với loại vật liệu từ cứng khác [1] Tuy nhiên, kim loại đất có giá thành ngày tăng cao, chủ yếu đƣợc sản xuất Trung Quốc hạn chế trữ lƣợng khai thác nên chúng trở thành vật liệu chiến lƣợc quốc gia Chính vậy, việc tìm kiếm pha từ cứng khơng chứa đất có lực kháng từ đủ lớn để chế tạo vật liệu nanocomposite ngày đƣợc quan tâm nghiên cứu Các kết nghiên cứu gần giới cho thấy triển vọng lớn vật liệu từ cứng không chứa đất (Co-C, Co-Zr, Co-Hf, Co-Pt, Fe-Pt, Fe-Ni, Mn- i, Mn-Ga ) dạng khác (khối, băng, màng mỏng, nanocomposite ) [2-7] Trong nghiên cứu này, lựa chọn pha từ cứng Mn-(Bi, Ga) để tạo vật liệu nanocomposite Vật liệu c ng có khả cho lực kháng từ cao tính dị hƣớng từ tinh thể lớn pha MnBi (1,6 x 106 J/m3) D T Zhang cộng cho thấy phƣơng pháp nghiền lƣợng cao, bột hợp kim Mn48Bi52 cho lực kháng từ 10 kOe Mặt khác, tích lƣợng cực đại ( H)max theo l thuyết vật liệu đạt tới 18 MGOe Đáng hợp kim Mn- i có lực kháng từ tăng theo nhiệt độ Theo J B Yang cộng [46], lực kháng từ hợp kim Mn i tăng nhanh theo nhiệt độ khoảng 150 - 400 K, giá trị cịn đạt đƣợc lớn 20 kOe nhiệt độ cao nhƣ nghiên cứu N V R Rao cộng [32] thu đƣợc Hc = 26 kOe 550 K với băng hợp kim MnBi Đây điểm khác biệt thú vị loại vật liệu so với vật liệu từ cứng khác Điều tạo tiềm ứng dụng rộng rãi nam châm vĩnh cửu nhiệt độ cao Với hợp kim Mn-Ga, tính chất từ c ng đƣợc tăng cƣờng cách đáng kể cách áp dụng điều kiện cơng nghệ thích hợp hay pha thêm số ngun tố (Cu, Al, Cr, Fe ) Nghiên cứu R Sawada cộng cho thấy rằng, pha thêm Cu cấu trúc hợp kim Mn55,2Ga19Cu25,8 đƣợc cải thiện nâng cao đƣợc lực kháng từ, đạt 20 kOe [44] Hay thay phần Ga Al hợp kim Mn65Ga35-xAlx tạo pha cấu trúc có Hc lớn so với hợp kim chƣa pha [7] Khả tạo đƣợc pha từ cứng có cấu trúc khác hệ hợp kim thuận tiện cho nghiên cứu mối liên hệ cấu trúc với lực kháng từ vật liệu Gần đây, hạt nano Fe65Co35 ngày thu hút đƣợc quan tâm nghiên cứu nhà khoa học Các báo cáo trƣớc rằng, vật liệu thể tính chất từ tốt nhƣ nhiệt độ Curie cao giá trị bão hịa lớn (Ms  240 emu/g) Ngồi ra, hạt nano Fe65Co35 dễ dàng đƣợc chế tạo số phƣơng pháp nhƣ nghiền lƣợng cao [13], q trình hóa học ƣớt [1,2], thuận tiện để tạo vật liệu tổ hợp hai pha cứng/mềm Do đó, nghiên cứu này, hạt nano Fe65Co35 đƣợc sử dụng làm vật liệu từ mềm để kết hợp với số vật liệu từ cứng với tỉ lệ khác Bên cạnh vật liệu từ cứng đơn pha đƣợc sử dụng rộng rãi vật liệu tổ hợp c ng đƣợc nhà khoa học đẩy mạnh nghiên cứu Theo tính tốn lý thuyết, vật liệu tổ hợp có tích lƣợng (BH)max đạt tới 18 MGOe kích thƣớc hạt xếp pha cứng mềm tối ƣu Tuy nhiên, giá trị thực tế thu đƣợc ( MGOe) xa so với giá trị tính tốn lý thuyết Đồng thời, chế ảnh hƣởng vi cấu trúc đến cao so với mẫu MB-AM/FC Giá trị Ms đạt cao cho hệ MBA/FC 54,2 emu/g vởi tỉ phần khối lƣợng Fe65Co35 8% Ta c ng nhận thấy rằng, hầu hết đƣờng từ trễ bị thắt lại Điều cho thấy, đồng tồn cạnh tranh pha từ mẫu Độ thắt lại đƣờng từ trễ tăng tăng tỉ phần pha từ mềm Sự tƣơng tác hai pha từ hai hệ Mn50Bi50/Fe65Co35 Mn65Ga20Al15/Fe65Co35 trƣớc xử lý nhiệt yếu Điều đƣợc giải thích kích thƣớc pha từ chƣa tối ƣu Theo mơ hình lý thuyết Skomski-Coey Kneller-Hawig [48,27], vật liệu nanocomposit để đạt đƣợc tƣơng tác trao đổi tốt hai pha từ cứng mềm, kích thƣớc hạt tối ƣu phải khoảng 10 nm Tuy nhiên, nghiên cứu này, kích thƣớc hạt mẫu đƣợc chế tạo phƣơng pháp nghiền lƣợng cao lớn (trong khoảng 40 - 60 nm) Có nghĩa kích thƣớc hạt từ cứng mềm chƣa tối ƣu cho tƣơng tác trao đổi Tƣơng tác trao đổi yếu hạt nano từ tính cứng mềm c ng nguyên nhân gây độ lõm đƣờng cong khử từ hệ vật liệu tổ hợp Bên cạnh cịn có nguyên nhân tồn số nguyên tử Bi Mn riêng rẽ nằm xen kẽ hai pha từ, ngăn cản tƣơng tác chúng Sau bƣớc xử lý nhiệt, độ vuông đƣờng trễ nở ra, vết lõm đƣờng cong khử từ có suy giảm nhƣng không nhiều, chứng tỏ pha từ tƣơng tác tốt Đƣờng đặc trƣng từ với tỉ phần cao pha từ mềm 8% 15% Fe65Co35 tƣơng ứng hệ Mn50Bi50/Fe65Co35 Mn65Ga20Al15/Fe65Co35 phụ thuộc tích lƣợng cực đại (BH)max với tỉ phần khối lƣợng Fe65Co35 khác đƣợc hình 3.7 đến 3.10 Ta nhận thấy rằng, giá trị (BH)max phụ thuộc mạnh vào tỷ lệ pha từ cứng/mềm điều kiện công nghệ Giá trị cao (BH)max đạt đƣợc 3,8 MGOe 3,4 MGOe tƣơng ứng với hệ tổ hợp MB-AM/FC MB-A/FC với tỉ phần khối lƣợng Fe65Co35 8% Còn hệ AM/FC MG-A/FC với 15% Fe65Co35 giá trị đạt 4,8 MGOe 4,2 MGOe Các giá trị mức trung bình so với vật liệu nanocomposit 50 từ cứng không chứa đất khác nhƣ liệt kê bảng Cần lƣu rằng, kết cho thấy giá trị cao Hc (4 - kOe) Để nâng cao giá trị (BH)max, kích thƣớc hạt tối ƣu pha từ phải đƣợc giảm xuống để tạo tƣơng tác trao đổi đàn hồi tối ƣu pha từ cứng/mềm Điều tạo tiềm ứng dụng vật liệu nhiệt độ hoạt động cao 4M B BH 4M, B (kG) -6 -5 (a) -4 -3 -2 H (kOe) -1 (BH) max (MGOe) (b) 10 wt% Fe65Co35 Hình 3.7 Đường đặc trưng từ với 8% Fe65Co35 (a) phụ thuộc tích lượng cực đại (BH)max (b) với tỉ phần khối lượng Fe65Co35 khác hệ vật liệu tổ hợp MB-A/FC 51 4M B BH (BH)max (MGOe) 4M, B (kG) 4 2 10 wt% Fe Co 65 -10 -8 35 -6 -4 H (kOe) -2 Hình 3.8 Đường đặc trưng từ với 8% Fe65Co35 hình lồng biểu diễn phụ thuộc tích lượng cực đại (BH)max với tỉ phần khối lượng Fe65Co35 khác hệ vật liệu tổ hợp MB-AM/FC 4M B BH 4M, B (kG) -5 (a) -4 -3 -2 H (kOe) 52 -1 (BH)max (MGOe) 5 10 (b) 15 20 wt% Fe Co 65 35 Hình 3.9 Đường đặc trưng từ với 15% Fe65Co35 (a) phụ thuộc tích lượng cực đại (BH)max (b) với tỉ phần khối lượng Fe65Co35 khác hệ vật liệu tổ hợp MG-A/FC 4M B BH 4M, B (kG) -6 (a) -5 -4 -3 -2 H (kOe) 53 -1 (BH)max (MGOe) 5 (b) 10 15 20 wt% Fe65Co35 Hình 3.10 Đường đặc trưng từ với 15% Fe65Co35 (a) phụ thuộc tích lượng cực đại (BH)max (b) với tỉ phần khối lượng Fe65Co35 khác hệ vật liệu tổ hợp MG-AM/FC Bảng 3.2 Thống kê thông số từ luận văn nghiên cứu khác Vật liệu tổ hợp Mn50Bi50/Fe65Co35 Mn50Bi50/Fe65Co35 Mn50Bi50/Fe65Co35 Mn50Bi50/Fe65Co35 Mn65Ga20Al15/Fe65Co35 Mn65Ga20Al15/Fe65Co35 Mn65Ga20Al15/Fe65Co35 Tỉ lệ khối Ms Mr Hc (BH)max Tài liệu lƣợng pha từ (emu/g) (kG) (kOe) (MGOe) tham cứng/mềm khảo (%) Luận 98/2 45,5 3,1 8,9 1,8 văn Luận 98/4 47,6 3,4 7,3 2,2 văn Luận 98/6 51,7 6,3 3,2 văn Luận 98/8 54,2 4,3 3,8 văn Luận 95/5 31 3,2 8,5 2,4 văn Luận 90/10 37 3,7 6,4 3,3 văn Luận 85/15 45 4,4 3,5 4,8 văn 54 1,8 3,6 65 3,3 Luận văn [38] 90/10 70 3,6 3,45 [38] Mn55Ga45/Fe65Co35 85/15 78 2,3 [38] Mn54Al46/α-Fe100 95/5 1,9 [54] Mn54Al46/α-Fe100 90/10 16 3,3 [54] Mn54Al46/α-Fe100 80/20 28 [54] Mn53,3Al45C1,7/Fe65Co35 90/10 74,75 2,34 0,5 [6] Mn53,3Al45C1,7/Fe65Co35 85/15 84,21 1,73 0,34 [33] Mn53,3Al45C1,7/Fe65Co35 80/20 87,52 1,22 Mn53,3Al45C1,7/α-Fe100 141 30 0,5 4,5 [33] [51] Mn50Bi50/Fe65Co35 80/20 95/5 0,28 0,12 3,04 [14] Mn50Bi50/Fe65Co35 90/10 36 3,5 2,31 [14] Mn50Bi50/Fe65Co35 85/15 42 2,14 [14] Mn50Bi50/Fe65Co35 70/30 50,9 1,87 [14] Mn50Bi50/Co100 95/5 5,7 5,4 [37] Mn50Bi50/Co100 90/10 6,1 5,1 4,3 [37] Mn50Bi50/Co100 85/15 6,5 5,6 4,8 [37] Mn50Bi50/Co100 80/20 6,6 4,4 3,5 [37] Mn50Bi50/Co100 70/30 6,7 2,8 1,1 [37] Mn65Ga20Al15/Fe65Co35 80/20 50 Mn55Ga45/Fe65Co35 95/5 Mn55Ga45/Fe65Co35 55 4,8 KẾT LUẬN Đã chế tạo thành công bột pha từ cứng Mn50Bi50, Mn65Ga20Al15 pha từ mềm Fe65Co35 phƣơng pháp nghiền lƣợng cao Kích thƣớc hạt pha từ cứng khoảng 40-60 nm, pha từ mềm khoảng 10-30 nm Đã khảo sát ảnh hƣởng điều kiện cơng nghệ lên cấu trúc tính chất từ vật liệu tổ hợp Mn50Bi50/Fe65Co35, Mn65Ga20Al15/Fe65Co35 Ở nhiệt độ ủ 250oC h, vật liệu tổ hợp Mn50Bi50/Fe65Co35 cho lực kháng từ, Hc đạt kOe, tích lƣợng cực đại, (BH)max đạt 3,8 MGOe với tỉ phần khối lƣợng pha từ mềm 8% Còn hệ Mn65Ga20Al15/Fe65Co35, Hc (BH)max tƣơng ứng đạt 3,5 kOe 4,8 MGOe với 15% Fe65Co35 hệ đƣợc ủ nhiệt 650oC 0,25 h 56 TÀI LIỆU THAM KHẢO Nguyễn Mẫu Lâm, Trần Minh Thi, Lê Thị Hồng Hải, Trần Thị Hoài, Trần Thị Thúy, Phạm Thị Thanh, Nguyễn Hải Yến, and Nguyễn Huy Dân (2016), "Tổng hợp hạt Nano Fe-Co có độ từ hóa cao phƣơng pháp Polyol", Tạp chí hóa học, 54(5e1-2), pp 32-36 Nguyễn Hữu Đức, Trần Mậu Danh, and Trần Thị Dung (2007), "Chế tạo nghiên cứu tính chất từ hạt Nanô Fe3O4 ứng dụng y sinh học", Tạp chí Khoa học Đ QG N, Khoa học Tự nhiên Công nghệ, 23, pp 231-237 Phạm Thị Thanh (2009), Nghiên cứu chế tạo hạt nano tinh thể Nd2Fe14B phương pháp nghiền lượng cao, Luận văn thạc sỹ khoa học Vật lí, Viện Khoa học Vật liệu, Hà Nội A.M Gabay, and G.C Hadjipanayis (2015), "Application of mechanochemical synthesis to manufacturing of permanent magnets," JOM, 67, pp 1329–1335 Abolhassan Najafi, and Koroush Nematipour (2017), "Synthesis and Magnetic Properties Evaluation of Monosized FeCo Alloy Nanoparticles Through Microemulsion Method", J Supercond Nov Magn., pp 1–7 Ahmed A El-Gendy, and George C Hadjipanayis (2015), "Nanostructured D022-Mn2Ga Alloys with High Magnetization and Coercivity", J Phys Chem C, 119(16), pp 8898-8903 Ahmed A El-Gendy, and George Hadjipanayis (2015), "Nanostructured D022-Mn3Ga with high coercivity", J Phys D: Appl Phys., 48, pp 125001 Anna N Popova, Yuriy A Zaharov, and Valeriy M Pugachev (2012), "Chemical synthesis, structure and magnetic properties of nanocrystalline Fe-Co alloys", Mater Lett., 74, pp 173–175 Balamurugan B., Bhaskar D., Skomski R., Wenyong Y Z., and David J S (2013), "Novel Nanostructured Rare-Earth-Free Magnetic Materials with 57 High Energy Products", Adv Mater., 25, pp 6090–6093 10.Cardias R., Szilva A., Bergman A., Marco I Di, Katsnelson M I., Lichtenstein A I., Nordström L., Klautau A B., Eriksson O., and Kvashnin Y O (2017), "The Bethe-Slater curve revisited; new insights from electronic structure theory", Sci Rep., 7(1), pp 4058 11.Coehoorn R., Mooij D B de, B.Duchateau J P W., and Buschow K H J (1988), "Novel Permanent Magnetic Materials Made by Rapid Quenching", J Phys Colloques, 49(C8), pp C8- 669-C668-670 12.Croat J J., Herbst J F., Lee R W., and Pinkerton F E (1984), "Highenergy product Nd-Fe-B permanent magnet", Appl Phys Lett., 44, pp 148-149 13.Cui J., Choi J P., Li G., Polikarpov E., Darsell J., Overman N., M Olszta, Schreiber D., Bowden M., Droubay T., Kramer M .J, Zarkevich N A., Wang L L., Johnson D D., Marinescu M., Takeuchi I., Huang Q Z., Wu H., Reeve H., Vuong N V., and Liu J P (2014), "Thermal stability of MnBi magnetic materials", J Phys.: Condens Matter, 26(064212), pp 110 14.Dai, Q., Asif warsi, M., Xiao, J.Q and Ren, S (2016) „Solution processed MnBi-FeCo magnetic nanocomposites‟, Nano Research, Vol 9, pp 3222-3228 15.15.Daniel R Brown, Ke Han, Theo Siegrist, Tiglet Besara, and Rongmei Niu (2016), "Magnetic properties of doped Mn-Ga alloys made by mechanical milling and heat treatment", AIP Adv., 6(5), pp 056012 16.Faraji M., Yamini Y., and Rezaee M (2010), "Magnetic Nanoparticles: Synthesis, Stabilization, Functionalization, Characterization, and Applications", J Iran Chem Soc., 7(1), pp 1-37 17.Feng Wu, Shigemi Mizukami, Daisuke Watanabe, Hiroshi Naganuma, Mikihiko Oogane, Yasuo Ando, and Terunobu Miyazaki (2009), "Epitaxial Mn2.5Ga thin films with giant perpendicular magnetic 58 anisotropy for spintronic devices", Appl Phys Lett , 94(12), pp 122503 18.Fischer R., and Kronmuller H (1996), "Static computational micromagnetism of demagnetization processes in nanoscaled permanent magnets", Phys Rev B, 54(10), pp 7284 - 7294 19.George C Hadjipanayis (2010), "Rare-Earth Elements and Other Critical Materials for a Clean Energy Future", Trans-Atlantic Workshop on RareEarth Elements and Other Critical Materials for a Clean Energy Future, Cambridge, Massachusetts, December 3, 2010, pp 20.Guo X., Chen X., Altounian Z., and Ström-Olsen J O (1992), "Magnetic properties of MnBi prepared by rapid solidification", Phys Rev B 46, pp 14578 21.Heikes R R (1955), "Magnetic Transformation in MnBi", Phys rev., 99(2), pp 446-447 22 J M Coey (2014), "New permanent magnets; manganese compounds", J Phys: Condens Matter, 26, pp 064211 23.Jihoon Park, Yang-Ki Hong, Jaejin Lee, Woncheol Lee, Seong-Gon Kim, and Chul-Jin Choi (2014), "Electronic Structure and Maximum Energy Product of MnBi", Metals, 4, pp 455-464 24.Jinu K., Jinbae K., Jongryoul K., and Ki Hyeon K (2013), "Characterization of as-synthesized FeCo magnetic nanoparticles by coprecipitation method", J Appl Phys., 113(17), pp 17A313 25.Kazuhiro Minakuchi, Rie Y Umetsu, Kiyohito Ishida, and Ryosuke Kainuma (2012), "Phase equilibria in the Mn-rich portion of Mn–Ga binary system", J Alloys Compd., 537, pp 332–337 26.Kneller E F., and Hawig R (1991), "The Exchange-Spring Magnet: A New Material Principle for Permanent Magnets", IEEE Trans Magn., 27(4), pp 3588-3600 59 27.Kneller, E.F and Hawig, R (1991) „The exchange-spring magnet: a new material principle for permanent magnets‟, IEEE Trans Magn., Vol 27 No 4, pp 3588-3560 28.Kurt H., Rode K., Venkatesan M., Stamenov P., and Coey J M D (2011), "High spin polarization in epitaxial films of ferrimagnetic Mn3Ga", Phys Rev B 83(2), pp 020405 29.Liu, Z., Su, K., Cheng, Y and Ramanujan, R.V (2015) „Structure and propertes evolutons for hard magnetc MnAl and MnGa based alloys prepared by melt spinning or mechanical milling‟, Mater Sci Eng Adv Res., Vol No 1, pp 12-19 30.Liyun Zheng, Baozhi Cui, Lixin Zhao, Wei Li, Minggang Zhu, and George C Hadjipanayis (2012), "Core/shell SmCo5/Sm2O3 magnetic composite nanoparticles", J Nanopart Res., 14(9), pp 1129 31.Major R V., and Samadian V (1989), "Physical Metallurgy and Properties of a new high saturation Fe-Co alloy", J Mater Eng., 11(1), pp 27-30 32.Manh D H., Tung D K., Phong L T H., Thanh P T., and XPhuc N (2014), "Facile Synthesis of High Magnetization Air-stable Fe65Co35 Nanoparticles by Mechanical Alloying", JPS Conf Proc, 1, pp 012010 33.Martinez Sanchez, H., Zamora Alfonso, L.E., Trujillo Hernandez, J.S and Perez Alcazar, G.A (2019) „Evidence of exchange coupling in MnAlC/FeCo system‟, J Magn Magn Mate., Vol 473, pp 221-227 34.Maurice D.R., and Courtney T.H (1990), "The Physics of Mechanical Alloying", Metall Mater Trans A, 21A, pp 289-303 35.Mix T., Müller K H., Schultz L., and Woodcock T G (2015), "Formation and magnetic properties of the L10 phase in bulk, powder and hot compacted Mn–Ga alloys", J Magn Magn Mater , 391, pp 89-95 36.N.V Rama Rao, A.M Gabay, W.F Li, and G.C Hadjipanayis (2013), "Nanostructured bulk MnBi magnets fabricated by hot compaction of 60 cryomilled powders", J Phys D Appl Phys , 46, pp 26051 37.Nguyen, T.X., Vuong, O.K.T., Nguyen, H.T and Nguyen, V.V (2017) „Preparation and magnetic properties of Mn i/Co nanocomposite magnets‟, J Elect Mater., Vol 46 No 6, pp 3359-3366 38.Pang, N., Ye, F and Jiang, Y (2018) „Cryogenic ball milling synthesis of L10-Mn55Ga45/FeCo composites with effective exchange coupling and enhanced maximum energy products‟, Mater Lett., Vol 231, pp 167170 39.Pol Duwez, Willens R H., and Klement W (1960), "Continuous Series of Metastable Solid Solutions in SilverCopper Alloys", J Appl Phys., 31(6), pp 1136-1137 40.Rajasekhar Madugundo, Neelam Venkata Rama Rao, Ana María Schonhobel, Daniel Salazar, and Ahmed A El-Gendy (2018), "Recent Developments in Nanostructured Permanent Magn et Materials and Their Processing Methods", Micro and Nano Technologies, pp 157-198 41.Ruia X., Shielda J.E., Sunb Z., Yueb L., Xub Y., Sellmyerb D.J., Liuc Z., and Millerc D.J (2006), "High-energy product exchange-spring FePt/Fe cluster nanocomposite permanent magnets", J Magn Magn Mater., 305, pp 76-82 42.Ryan D H., Yue Ming, Boyer C B., Liu X B., Lu Qingmei, Zhang Hongguo, Li Chenhui, Wang Manli, and Altounian Z (2017), "The Magnetic and Crystal Structure of MnxGa (1.15