Luận văn Thạc sĩ Khoa học: Nghiên cứu xác định một số hợp chất hữu cơ bằng phương pháp Von-Ampe hoà tan sử dụng điện cực cacbon biến tính bằng chitosan

ĐẠI HỌC HUẾ TRUONG DAI HQC SU’ PHAM HUỲNH THỊ LINH PHƯƠNG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH MỘT SÓ HỢP CHÁT HỮU CƠ BẰNG PHƯƠNG PHÁP VON - AMPE HÒA TAN SU DUNG DIEN CYC CACBON BIEN TINH BANG CHITOSAN LUAN VAN THAC ST KHOA HOC CHUN NGÀNH: HĨA PHÂN TÍCH 60440118 NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS: NGUYEN HAI PHONG Thira Thién Hué, nim 2018 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tôi, số liệu kết nghiên cứu nêu luận văn trung thực, đồng tác giả cho phép sử dụng chưa công bố bắt kì cơng trình khác “Tác gi Huỳnh Thị Linh Phương _LỜI CÁM ƠN Nong fo inten rong ain wi đôi xin bày tỏ hế hoàn thành luện tt nghệp nừnh ` An chân thành cảm ơn thầy Khoa Hóa học _ , mơn Hóa Phân Tích, trường Đại Học Sư Phạm Huế tạo điều kiện thuận ợi để tơi hồn thành tốt luận “Xin chân thành cảm ơn thầy mơn Hóa Phân Tich, phéng thí nghiệm Hóa học Ứng dụng trường Đại Học Khoa Hoc tạo điều kiện thuận lợi để tơi hồn thành lưận _Xin chân thành cảm on ThS Đặng Thị Thanh Nhân tận tình bảo giúp đỡ tơi q trình làm thực nghiệm gửi lời cảm ơn gia đình bạn bè tơi xin g _Chỗi cùn động viên giúp đờ cá vật chất lẫn ình thân thi gian thực "ện văn “Thừa Thiên Hu, thing 10 năm 2018 THanh Lin Phong MỤC LỤC MỤC LỤC eae DANH MỤC CÁC KÝ HIEU VA TU VIET TAT DANH MỤC HÌNH DANH MỤC BẢNG " Lý chọn đề tài Mục đích nghiên cứu 13 l3 4, Phương pháp nghiên cứu 13 Ý nghĩa khoa học thực tiễn để tài 2e l3 Cầu trúc luận văn 15 Chương I TONG QUAN 1.1 GIỚI THIỆU VỀ PHƯƠNG PHÁP VON - AMPE HOA TAN ANOT 15 1s 1.1.1 Nguyên tắc chung phương pháp von — ampe hòa tan anot 1.1.2 Các kỹ thuật ghỉ đường von-ampe hỏa tan anot 16 1.1.3 Điện cực sử dụng phương pháp von-ampe hoà tan 18 1.2 GIỚI THIỆU CHITOSAN- CHITOSAN POLYTHIOPHEN 19 1.2.1 Chitosan ~ polythiophen 19) 1.2.2 Phản ứng điều chế chitosan — polithiophen -2222 22220 V19 1.2.3 Tổng hợp chitosan polithyophene oO 1.2.4 Một số đặc trưng chitosan — polythiophen 20 1.3 SƠ LƯỢC VỆ AXIT URIC (UA) wl 1.3.1 Giới thiệu axitufie — „21 1.3.2 Ảnh hướng axit uric đến sức khỏe người won 22 1.4 SƠ LƯỢC VỀ XANTHIN (XA) 2e 22 1.4.1 Giới thiệu xanthin 22 1.4.2 Ảnh hưởng xanthin đến sức khỏe người 23 23 1.5 SƠ LƯỢC VE HYPOXANTHIN (HX) 1.8.1 Giới thiệu hypoxanthin 23 Đối tượng phạm vi nghiên cứu .- 2211121011 1.5.2 Tác động hypoxanthin thể người 1.6 SƠ LƯỢC VE CAFFEIN 1.6.1 Giới thiệu caffein 1.6.2 Tác động CA thể người 17CÁC PHƯƠNG PHÁP HYPOXANTHIN VÀ CAFFEIN XÁC ĐỊNH AXIT URIC, XANTHIN, 1.7.1 Phương pháp phân tích sắc ki 1.7.2 Phương pháp phân tích điện hóa Chương NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.1 NỘI DUNG NGHIEN CỨU 2.2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.2.1 Chuân bị điện cực làm việc 3.2.2 Phương pháp phân tích điện hóa 2.2.3 Phương pháp thống kê 2.3 THIET BI, DUNG CU VA HOA CHAT 2.3.1 Thiết bị dụng cụ "_—` 2.3.2 Hóa chất "— 24 24 24 25 26 26 27 31 31 31 31 31 32 wd Chương KẾT QUÁ VÀ THẢO LUẬN -s222ss 3.1 NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO VÀ ĐẶC TÍNH ĐIỆN HÓA CỦA CÁC LOẠI ĐIỆN CỰC 3.1.1 Lựa chọn điện cực làm việc 3.1.2 Lựa chọn số vòng quét khử CTs-PTH thành CTs-PTH(act) 3.1.3 Khảo sát lượng vật liệu biến tính 3.2 NGHIEN CUU QUA TRINH DIEN HOA TREN BE MAT ĐIỆN CỰC 3.2.1 Khảo sát pH 3.2.2 Khảo sát tốc độ quét 3.3 NGHIÊN CUU ANH HUONG CUA MỘT SỐ THÔNG SỐ KĨ THUẬT 'VON-AMPE XUNG VI PHÂN 3.3.1 Ảnh hưởng làm giàu 3.3.2 Khảo sát thời gian làm giảu 3.3.3 Khảo sắt biên độ xung ¬— ¬- 35 35 38 38 39 39 42 wn AT 48 49 3.4 KHẢO SAT ANH HUONG CUA MOT SO CHAT CAN TRO 3.4.1 Ảnh hướng hợp chất hữu 3.4.2 Ảnh hưởng hợp chất vô 3.5 ĐÁNH GIÁ ĐỘ TIN CẬY CỦA PHƯƠNG PHÁP 3.5.1 Độ lặp lại đồng đỉnh hòa tan 3.5.2 Khoảng tuyến tính 3.5.3 Giới hạn phát độ nhạy 3.6 PHÂN TICH MAU THUC TE 3.6.1 Lý lịch mẫu tiền trình phân tích 3.6.2 Phân tích mẫu thật đánh giá độ phương pháp phân tích KẾT LUẬN TÀI LIỆU THAM KHẢO 50 SI 56 56 57 58 62 63 63 63 67 68 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ TỪ VIẾT TÁT STT “Tiếng Việt Tiếng Anh Viết tắt Axit acorbie Axit uric Biên độ xung Chitosan polithyophen Caffein Dòngđỉnhhòatan Dung dich dém photphat Ascorbic acid Uric acid Pulse amplitude Chitosan polithyophene Caffeine Peak current Phosphate buffer solution AA UA AE CTsPTH CA 1, PBS s DangdiehđệmBrilom Robinson non Robimsonbuffersoluion B-RBS 10 11 12 13 Dopamin Điệncựclàmviệc Điện cực than thủy tỉnh Độ lệch chuẩn Độlệchchuẩntươngđối Dopamine Working Electrode Glassy carbon electrode Standard Deviation Relative Standard Deviation DA WE GCE s RSD 14 Độ thu hồi Recovery Rev 15 16 17 18 19 D-Gluco Giới hạn định lượng Giớihạnpháthiện Hypoxanthin L-Cysteine D-Glucose Limit of quantification Limit of detection Hypoxanthine L-Cysteine DG 1OQ Lop HX Ls 20 Sắc ký lỏng hiệu High performance liquid HPLC 21 Sóng vng Square Wave SqW cao chromatography 28 'Von-ampe hòa tan anot 'Vomampe vòng Xanthin Accumulation potential Peak potential Accumulation time ‘Sweep rate Anodic Stripping Voltammetry Cyclic Voltammetry Xanthine 29 Xung vi phân Differential Pulse 2 Thế làm giàu 24 "Thời gian làm giàu 25 26 Tốc độ quét thé 27 Thể định Exce thee ASV cv XA DP ĐANH MỤC HÌNH Hình I.1.Sự biến thiên thé theo thời gian (a) đường von-ampe hoà tan phương pháp DP = ASV () Hinh 1.2 Phan img diéu ché chitosan - polithiophen Hinh 1.3 Phổ IR CTs ~ PTH 19 20 Hình 1.4 Ảnh SEM chụp bề mặt CTs ~ PTH Hình 1.5 Cấu trúc phân tử axit urie 17 : a 21 21 Hinh 1.6 Cấu trúc phân tử xanthin 23 Hình 1.7 Cấu trúc phân tử hypoxanthin 24 Hình 1.8 Các đồng phân thường gặp cafTein 25 Hình 2.2.Sơ đồ tiến trình thí nghiệm theo phương pháp von-ampe vịng 31 Hình 2.3 Sơ đồ tiến trình thí nghiệm theo phương pháp von-ampe hòa tan anot xung vi phân 32 Hình 3.4.Các đường CVS UA, XA, HX CA có nồng độ 3.10°M đệm PBS 0,2 M (pH = 7) sử dụng điện cực CTs-PTH/GCE 36 Hình 3.5 Các đường hòa tan CVS (a) va DP-ASV (b) UA, XA, HX CA có nồng độ 3.10 M đệm PBS 0,2 M sử dụng loại điện cực khác Hình 3.6.Cường độ dịng đinh (I;) UA, XA, HX CA sử dụng loại điện cực khác phương pháp DP-ASV 37 Hình 3.4.Các đường khử CTs-PTH phương pháp von-ampe vịng 38 Hình 3.5.Các đường DP-ASV(a) ly (b) vịng qt khác 38 Hình 3.6 Các đường DP-ASV(a) I;(b) UA, XA, HX CA với lượng vật liệu khác 39 Hình 3.7 Các đường DP-ASV(a) I; (b) pH khác 40 Hình 3.8.Đường hồi quy tuyến tính thể mối tương quan E; pH .41 Hình 3.9.Các đường von-ampe vịng theo tốc độ qt khác _- Hình 3.10.Các đường hồi quy tuyến tính biểu diễn mồi tương quan I; Hình 3.11.Các đường hồi quy tuyến tính biêu điển mối tương quan Ep In(o) - - v' 45 Hình 3.12.Các đường hồi quy phi tuyến biểu diễn mối tương quan E; v 46 Hình 3.13.Các đường DP-ASV (a) vả sự.biến động cua I,(b) cua UA, XA, HX va CA làm giàu khác 48 Hình 3.14.Các đường DP-ASV (a) đường biểu diễn biến động I, (b) với thời gian làm giảu khác 49 Hình 3.15 Các đường DP-ASV (a) Ip (b) tai biên độ xung khác .49 Hình 3.16.Các đường DP-ASV UA, XA HX nồng độ AA khác sl Hình 3.17.Các đường DP-ASV UA, XA HX nồng độ DA khác 52 Hình 3.18.Các đường DP-ASV UA, XA HX nồng độ PA khác „53 Hình 3.19.Các đường DP-ASV UA, XA HX nồng độ DG khác 34 Hình 3.20.Các đường DP-ASV UA, XA HX nồng độ LS khác 55 Hình 3.21 Các đường DP-ASV UA, XA HX nồng độ Ca(NO;);› (a) ; ‘NaCl (b) va MgSO, (c) khác s6 °? : Độ thụ hôi (Rex), Rev = 2“ x 100, Trong dé: C nẵng độ chất phân tích thêm chuẩn; C¡ nơng độ chắt phân tích mẫu thật; C nỗng độ mẫu thật tên chuẩn 'Như vậy, với độ lặp lại độ thu trên, cho rằng, có thê áp dụng điện cực CTs-PTH(aet)/GCE đề phân tích đồng thời UA XA mẫu nước tiểu Thêm vào đó, cần thấy số lượng mẫu phân tích thử nghiệm cịn ít, nên để khẳng định chắn vẻ khả áp dụng phương pháp vào thực tế, cần tiến hành phân tích nhiều mẫu “ 6) “ a° ®) 46 Biv BV Hình 3.25 Các đường DP-ASV mẫu MI (a) va mau MI spike (b) "“ ® | as ® as ry BWV Hình 3.26 Các đường DP-ASV mẫu M2 (a) va miu M2 spike (b) 65 _ (a) af as as By BWV Hình 3.27 Các đường DP-ASV mẫu M3 (a) va mau M3 spike (b) mè @) mè aô a E/V BWV Hình 3.28 Các đường DP-ASV mau M4 (a) va mau M4 spike (b) KÉT LUẬN Từ nghiên cứu lý thuyết kết thực nghiệm thu nhằm giải mục đích luận văn đặt nghiên cứu chế tạo điện cực biến tinh CTs-PTH(act)/GCE để xác định UA, XA, HX CA phương pháp von-ampe hỏa tan anot rút số kết luận sau: Kiểu điện cực biến tính CTs-PTH(act)/GCE cho tín hiệu cao so với điện cực glassy carbon (GCE) điện cực CTs-PTH/GCE Đồng thời tìm điều kiện biến tính điện cực thích hợp lượng vật liệu 2,5 uL số vịng hoạt hóa (khử) vật liệu bề mặt điện cực vòng Đã tiến hành khảo sát điều kiện thực nghiệm cho phương pháp 'von-ampe hỏa tan anot xung vi phân xác định đồng thời UA, XA, HX CA gồm: ~ Thế làm giàu (E, ) -600 mV; ~ Thời gian làm giàu ((,.,) 10 s; ~ Biên độ xung vi phân(AE)là 0,07 V; Đã khảo sát ảnh hưởng qua lại chất hữu muối vơ đến tín hiệu hịa tan chất phân tích Ở nồng độ đủ lớn, cácchất hữu ảnh hưởng lớn đến phép xác định đồng thời UA, XA HX phương pháp DP_ASV sử dụng điện cực biến tính CTs-PTH(act)/GCE sau: Đã đánh giá độ tin cậy phương pháp qua thông số thống kê ~ Độ lặp lại (RSD) I; dao động từ 0,94% đến 4,89% (n=8) ~ Giữa dòng đỉnh hòa tan (I;) chất phân tích nồng độ chúng có tương quan tuyến tính tốt khoảng nồng độ khảo sát với hệ số tương quan lớn § Tiến hành áp dụng thực tế để phân tích nồng độ UA va XA bốn mẫu nước tiểu 61 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt: Lê Thị Lành (2017), “ Phan tich tình hình sử dụng thuốc khảo sắt nhận thức bác sĩ điều trị gút bệnh viện đa khoa tỉnh Điện Biên”, Luận (2 án Tiến sĩ Hóa học, Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế Lê Nhất Tâm ( 2018), “ Nghiên cứu đánh giá biến động thông số ảnh hưởng đến chất lượng tôm sú ( Penaeus monodon) bảo quản f°C sau thu hoạch", Luận án Tiền sĩ Hóa học, Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế Tiếng Anh: BỊ Amiri-Aref M., Raoof JB, Ojani R (2014)"A highly sensitive electrochemical sensor for simultaneous voltammetric determination of noradrenaline, acetaminophen, xanthine and caffeine based on a flavonoid nanostructured modified glassy carbon electrode", Sensors and Actuators, B: Chemical, Vol.192, pp.634-641 (4) Adriana Tamba, Bogdan Cioroiu, Lenuta Profire, Mihai loan Lazar, (2012), " HPLC method for the evaluation of chromatographic condition for separation of new xanthine derivatives", Cellulose Chemistry and Technology, Vol 48, pp 61-68, 5l Azzedine Zhiri, Odile Houot, Maria Wellman-Bednawska, Gerard Slest, (1965), "Simultaneous Determination of Uric Acid and Creatinine in Plasma by Reversed-Phase Liquid Chromatography", Clinical chemistry, Vol31, No 1, pp 109-112 l6] (71 Annamalai Senthil Kumar , Puchakayala Swetha, (2010), " Ru(DMSO),Cl: nano-aggregated Nafion membrane modified electrode for simultaneous electrochemical detection of hypoxanthine, xanthine and uric acid", Journal of Electroanalytical Chemistry, Vol.642 , pp 135-142 Cai X., Kalcher K., NeuholdC.,(1994)," Simultaneous determination of uric acid, xanthine and hypoxanthine with an electrochemically pretreated carbon paste electrode ", Fresenius Joumal of Analytical 348, pp 660-665 68 Chemistry, Vol f8] Aslanoglu M, Kutluay A, Abbasoglu S, Karabulut S, (2008), poly(3- acetylthiophene) modified glassy carbon electrode for selective voltammetric measurement of uric acid in urine sample " , Chemical Bulletin, Vol 56, No 3, pp 282 - 286 II "A & Pharmaceutical Clesceri L S., Greenberg A E., Eaton A D (1998), “Standard methods for the examination of water and wastewater”, 20" Ed., APHA, USA [I0] David V., David LG., Dumitrescu V,"Analysis of eferalgan tablets by first- tn) order derivative tuv-spectrophotometry", pp.0-5 Dexiang Lan, Lei Zhang (2015), " Electrochemical synthesis of a novel purine-based polymer and its use for the simultaneous determination of dopamine, uric acid, xanthine and hypoxanthine”, Journal of Electroanalytical Chemistry, Vol.757, pp 107-115 2] Don Farthing , Domenic Sica , Todd Gehr , Bill Wilson , Itaf Fakhry , Terri Larus , Christine Farthing , H Thomas Karnes (2007), " An HPLC method for determination of inosine and hypoxanthine in human plasma from healthy volunteers and patients presenting with potential acute cardiac ischemia", I3] Journal of Chromatography B, Vol.854, pp.158-164 Felix FS., Ferreira LMC, Vieira F., et al (2015),"Amperometric determination of promethazine in tablets using an electrochemically reduced graphene oxide modified electrode".New Journal of Chemistry, Vol.39, pp.696-702 141 Fengyuan Zhang, Chunming Zaihua Wang.Yonglng Wang, poly(-arginine)/graphene Talanta, Vol.93,pp 320-325 Zhang, Zhixiang Zheng, Du, Weichun Ye (2012), " Simultaneous electrochemical determination of uric on Yuzhen acid, xanthine and hypoxanthine based composite film modified electrode" , U5} Fogg A.G (1994),"Adsorptive stripping voltammetry or cathodic stripping voltammetry Methods of accumulation and determination in stripping voltammetry", Analytical Proceedings Including Analytical Communications, Vol.31, Iss.10, pp.313 69 [I6] Lavion E., (1979), “General expression of the linear potential sweep voltammogram in the case of diffusionless electrochemical systems”, Journal of Electroanalytical Chemistry, Vol 101, pp 19-28 (17) Luo M., Peng H., (2012), “Study on Determination of Contents of the Main Components of Tea Polyphenols”, International Journal of Bioscience, Biochemistry and Bioinformatics, Vol.2, pp 433 ~ 437 [18} Mohammad Mazloum-Ardakani, Laleh Hosseinzadeh, Alireza Khoshroo, Hossein Nacimi, and Mohsen Moradian (2014), "Simultaneous Determination of Isoproterenol, Acetaminophen and Folic Acid Using a Novel Nanostructure-Based Electrochemical Sensor Electroanalysis, Vol.26, pp 215 ~284 t9] Mehmet C, Mustafa Y, Halil U, Yusuf A (2014), “Synthesis, characterization, and enhanced antibacterial activity of ahitosan-based [20], 2H 121 123 biodegradable conducting graft copolymers”, Polymer composites, Vol 36, pp 497 - 509 Lavanya N., Sekar C., Murugan R., Ravi G (2016) " An ultrasensitive electrochemical sensor for simultaneous determination of xanthine, hypoxanthine and uric acid based on Co doped CeO; nanoparticles", Materials Science and Engineering C, Vol.65, pp 278-286 Raj M.A, John S.A (2013),"Simultaneous determination of uric acid, xanthine, hypoxanthine and caffeine in human blood serum and urine samples using electrochemically reduced graphene oxide modified electrode”, Analytica Chimica Acta, Vol.771, pp.14-20 Rajendiran Thangaraj and Annamalai Senthil Kumar (2012), " Graphitized mesoporous carbon modified glassy carbon electrode for selective sensing of xanthine, hypoxanthine and uric acid", Analytical Methods, Vol.4, pp 2162~ 2171 Reza Ojani, Ali Alinezhad, Zahra Abedi (2013)," A highly — sensitive electrochemical sensor for simultaneous detection of uric acid, xanthine 70 and hypoxanthine based on _poly(I-methionine)modified glassy carbon electrode”, Sensors and Actuators B, Vol.188, pp 621-630 [24] Svore L., Tomeik P., Svitkova J., et al (2012),"Voltammetric determination of caffeine in beverage samples on bare boron-doped diamond electrode", Food Chemistry, Vol.135, pp.1198-1204 (25) Xiaofang Liu, Xin Ou, Qiyi Lu, Juanjuan Zhang, Shihong Chen and Shaping 'Wei(2014), "Electrochemical sensor based on overoxidized dopamine polymer and 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid for simultaneous determination of ascorbic acid, dopamine, uric acid, xanthine and hypoxanthine", Royal Society of Chemistry Advances, Vol.4, pp 42632-42637 (26) HS Yin, QM Zhang, Y.L Zhou,Q Ma,T Liu, LS Zhu, S.Y Ai, 2011) “Electrochemical behavior of catechol, resorcinol and hydroquinone at graphene-chitosan composite film modified glassy carbon electrode and their simultaneous determination in water samples", pp 2748-2753 Electrochimica Acta, Vol.56, 27] Zhenhui Wang, Xiaoya Dong, Jing Li (2008), " An inlaying ultra-thin carbon paste electrode modified with functional single-wall carbon nanotubes for simultaneous determination of three purine derivatives", Sensors and ActuatorsB Vol.131,pp 411-416 [28] Wang H, Ren F, Wang C(2014), imultancous determination of dopamine, uric acid and ascorbic acid using a glassy carbon electrode modified with reduced graphene oxide", Royal Society of Chemistry Vol.4,pp.26895 - 26901 IIL Website 129] https://vi wikipedia org/wiki/Axit uric, truy cập 29/8/2018 Bo} https:/vi.wikipedia.org/wiki/Cafein, ngày truy cập29/8/2018 (31) https://en wikipedia org/wiki/Hypoxanthine, truy câp29/8/2018 (32) hutps://de wikipedia org/wiki/Xanthin, truy c&p29/8/2018 (33) https://en wikipedia org/wiki/Xanthine, truy cập29/8/2018, Advances, PHY LI ỤCI Bang P1 Anh cia AA dén Ip cua UA, XA va HX Nguồnà phương sÍ Téngbinh số Giữa nhóm Chung cácnhóm Tổng 01287 0.1108 02395 Nguồnà phương sỈ Téngbinh ‘Thong Giữa nhóm 044277 Chung cácnhóm Tơng 0/0191 04468 Nguồnà phương sai Téngbinh nưự Giữa nhóm Chung cácnhóm Tơng 02984 0/0187 03172 Bậc tudo Phương sa PTh„ p 15 19 0032 00074 4354 0015 Bậc trdo Phương sar Tinh 01069 83,77 Bậc tudo Phương sah „+, ETmh 15 19 00746 00012 5970 15 19 00013 UA Fen 3/056 p — E Bảng 44510! 3,056 pF I Bang 4910” XA Fain F I Bảng HX tín, Foon tính 3,540 lsavlsmmV 1205 I81§ 3887 3267 1881 Troe Inv 2630 1275 1432 I815 0486 - 2737 lsumdlạm 1,863 4045 2603 0483 0238 - 04983 Erammuilsam 1458 2417 4484 1155 0173 3056 ane 2447 9/963 *,isyT2na Tỉ lệ1,của UT, V1 HX Rhi chưa có chất ảnh hướng T lệ T,c0a chấn cảnh hưởng thêm vào, PHY LUC2 Bang P2 Anh hưởng DA đến Ip cia UA, XA va HX Nguồnà phương sÍ Tổngbình số Bậc tudo Phương sa Tinhl p— F Bảng Giữacáenhóm Chung cácnhóm Tổng 23486 00429 235264 15 19 58709 0/0029 205396 24.10” 3.056 Tổngbình Nguồnà phương sai phương Bậc "ớ Phươn 8E Tính p FBảng 301186 0/0191 30,1378 15 19 75297 00013 590592 8910? 3056 Nguồnà phương sai Tổngbình nu Bậc quụo Phương sah PTnh, pF Bing 6,0593 15148 144347 3410 3/056 0/0157 60750 15 19 00010 Giữacáenhóm Chung cácnhóm Tổng Giữa nhóm Chung cácnhóm Tổng UA XA HX Tim, tính Em, Xin, Tần, in, laulbạm® 2086 4859 7765 1370 400 4560 lsamolmmp 5187 2387 4927 1981 1165 2347 lsamof lạm — - 1207 3208 8773 1030 9524 Ebame/lạn — - 1207 1999 §363 1606 4439 thang 2447 *,isyT2na Tỉ lệ1,của UT, V1 HX Rhi chưa có chất ảnh hướng T lệ T,c0a chấn cảnh hưởng thêm vào PHỤ LỤC Bảng P3 Ảnh hưởng PA đến Ip cita UA, XA va HX Nguồnà phương sÍ Téngbinh số Bậc tudo Phương sa Tinhl p— F Bảng Giữacáenhóm Chung cácnhóm Tổng 17912820 04735 17917555 15 19 447821 00316 141867 12.10° 3/056 Nguồnà phương sỈ Téngbinh pmụm, Bậc trdo Phương sar Fink = pF Bang Giữacáenhóm Chung cácnhóm Tơng 146072 0/0452 146524 15 19 36518 00030 121250 13.101 3/056 Bậcdo - Phương sạc PTnhụ pF Bang 45876 1810! 3,056 Nguồnà phương sai Tổngbình nu Giữa nhóm 2.4970 06242 Chungcácnhóm Tơng 0/0204 2514 15 19 00014 UA XA HX Tim, tính Em, Xin, Tần, in, bumo/lbạm” 5143 3/855 1837 7.104 2490 2/606 l;m/lạmp ỚIl 4030 1461 1277 3475 0648 lsamoflàm 1270 8703 1045 2251 1051 5397 Iam/lrxm TUỂI 1912 5335 6642 1645 2389 thang 2447 *,isyT2na Tỉ lệ1,của UT, V1 HX Rhi chưa có chất ảnh hướng T lệ T,c0a chấn cảnh hưởng thêm vào PHỤ LỤC Bảng P4 Ảnh hưởng DG đến Ip cia UA, XA va HX Nguồn phương sai pe Ba PROMS F Tinh 3,537 Giữa nhóm 03251 0/0813 Chung nhóm 03447 15 0,0230 Tong 00,6698 19 Nguồn phương sai _— Giữa nhóm Chung nhóm Tổng Neuon phurong sai F Bảng 0,032 3,056 Bae PROMS F Tinh 03177 00794 19295 §,910° 00618 15 0,0041 Bậc Phương FTinh p 15 19 0004 00021 2101 01312 03795 19 Tổngbình phượg Giữa nhóm Chungcácnhóm Tơng =p 00174 00311 0048 qựdo sai UA XA p — E Bảng 3,056 F Bảng 3/056 HX Tim, tính Em, Xin, Tần, in, lsuno/lạm® 3803 0927 2867 3096 0241 2323 lsamolmmp 1224 0035 2720 2946 1719 2173 Torwo/ Temas (1,666 0027 2323 1,584 0400 1931 thang 2,447 lsap/lbxm 1,028 2272 2435 3365 04937 04859 *,isyT2na Tỉ lệ1,của UT, V1 HX Rhi chưa có chất ảnh hướng T lệ T,c0a chấn cảnh hưởng thêm vào PHY LUCS Bang PS Anh hưởng LS đến ly UA, XA HX Nguồnà phương sÍ Téngbinh số Bậc tudo Phương sar Tihl = Giữa nhóm Chungcáenhóm Tổng 56149 045266 62015 15 19 IAIS7 0/0351 40412 Nguồnà phương sỈ Téngbinh pmụm, Bậc trdo Phương sar Fink = 3/6435 09109 Bậc quụo Giữa nhóm Chung cácnhóm Tông 0/0340 3/6775 pF I Bing 743.10° 3056 pF Bang 401,960 4,710 3/056 Phương sah PTnh, pF Bing 668,586 I,110'° 3,056 15 19 Nguồnà phương sai Tổngbình nu 00023 Giữa nhóm 3/8931 0973 Chungcánhóm Tơng 00218 39150 IS 19 00015 UA XA HX Tim, tính Em, Xin, Tần, in, lam 5202 1046 1593 4003 3617 1,819 lsamolmmp 4125 1734 197 3523 6570 2375 lsamoflymp 3352 1632 1869 5,328 1360 §242 lam/lbam 2976 13659 2155 2844 1810 3787 thang 2447 *,isyT2na Tỉ lệ1,của UT, V1 HX Rhi chưa có chất ảnh hướng T lệ T,c0a chấn cảnh hưởng thêm vào PHỤ LỤC Băng P6.Ảnh hưởng Ca(NO,); đến tín hiệu hịa tan chất phân tích Tỉ lệ mol Ca@NO,); UA XA HX :chất phântíh pre (MA) RSD (%) RE (%) try (HA) RSD (%) RE (%) I,m (MA) RSD (%) RE (%) 2700 235 — 2650 240 — 1694 S76 — 10:1 2726 433 097 2652 150 0/08 1700 3/54 035 3001 2762 492 231 2694 091 1,68 1744 434 2/97 6001 2769 456 257 2/881 083 872 1,808 146 6,78 10001 2903 423 7,51 2,918 1,30 1012 1840 3/04 8,66 PHỤ LỤC7 Băng P7.Ảnh hưởng NaCl đến tín hiệu hỏa tan chất phân tích Tỉ lệ mol NaCk: chit UA Ty RSDp (%) 2266 1001 XA (9) Ty (MÀ) RSD (%) 6,09 _ 2432 3001 2,363 23344 141 180 427 299 6001 2276 431 10001 2243 540 NO (MAI RE HX RE (3) ty (HAI RSp RE (9) () 0,75 _ 1374 345 — 2468 2452 045 168 148 084 1405 1497 153 119 227 167 043 2414 107 -074 1353 088 -14$ -102 2350 120 -337 1342 209 -233 PHỤ LỤC8 Bảng P8.Ảnh hưởng MgSO, đến tín hiệu hịa tan chất phân tích “Tỉ lệ mol MgSO,: chấtphân UA tích I>au (MA) RSD (%) 2628 1001 XA HX (%) Lạy (MA) RSD (%) (%) 064 — 3687 197 — 2627 2,68 -004 3488 123 3001 2/567 321 -23l 3318 104 6001 2527 7/5 -3,84 3,192 10001 2/590 5/81 -146 3/096 RE Dạy RSD (%) (%) 1! 123 — -540 1784 135 -266 -999 1759 164 -403 1,59 1769 277 -3,50 094 1755 207 -427 RE (HA) RE