Chế tạo và nghiên cứu tính chất của vật liệu màu nhạy quang dựa trên phức chất của cu định hướng ứng dụng trong pin mặt trời màng mỏng

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Vương Sơn CHẾ TẠO VÀ NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CỦA VẬT LIỆU MÀU NHẠY QUANG DỰA TRÊN PHỨC CHẤT CỦA Cu+ ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG TRONG PIN MẶT TRỜI MÀNG MỎNG Chuyên ngà nh: Vật lý kỹ thuật Mã số: 62520 401 LUẬN ÁN TIẾN SĨ VẬT LÝ KỸ THUẬT NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS MAI ANH TUẤN 123doc Mang Ln thay h■■ng l■im■i s■ cam tr■ h■u m■t k■t nghi■m t■im■t s■ cáwebsite nhân mang kho m■ith■ kinh m■ l■i d■n vi■n nh■ng cho doanh ■■u kh■ng ng■■i quy■n chia t■ th■c dùng, l■ s■l■i v■i hi■n t■t công h■n mua ngh■a nh■t 2.000.000 ngh■ báncho tài v■ hi■n ng■■i li■u c■a tài th■ hàng li■u dùng hi■n ■■u ■ thìt■t Khi ■■i, s■p Vi■t c■ khách b■n t■i, l■nh Nam ngh■a online hàng v■c: Táctr■ không v■ tài phong thành c■a khác chun c■a thành tíngì d■ng, hàng so nghi■p, viên v■i tri■u cơng c■a b■n hồn nhà ngh■ 123doc g■c bán h■o, thông B■n hàng ■■ n■p có tin, l■i cao th■ ti■n ngo■i chuy■n tính phóng vào ng■, Khách trách tài giao to,kho■n nhi■m thu sang nh■ c■a ■■i ■■n hàng tùy123doc, v■i v■ ý cót■ng qu■n th■b■n d■ ng■■i lýChào dàng s■ dùng ■■■c m■ng tra c■u M■c h■■ng b■n tàitiêu li■u ■■n nh■ng hàng m■t v■i■■u quy■n cách 123doc c■a l■i123doc.net sau xác,n■p nhanh ti■n tr■ chóng thành website th■ vi■n tài li■u online l■n nh■t Vi■t Nam, cung c■p nh■ng tài li■u ■■c khơng th■ tìm th■y th■ tr■■ng ngo■i tr■ 123doc.net Nhi■u event thú v■, event ki■m ti■n thi■t th■c 123doc luôn t■o c■ h■i gia t■ng thu nh■p online cho t■t c■ thành viên c■a website Mangh■n Luôn Th■a Xu■t Sau Nhi■u 123doc Link h■■ng phát thu■n l■i event cam s■ nh■n xác m■t tr■ t■ h■u k■t s■ thú nghi■m t■i th■c ýxác n■m t■■ng m■t d■ng v■, s■ nh■n s■ website mang event kho m■i ■■■c ■■i, t■o tLink t■ th■ m■ l■i c■ng ki■m ■■ng d■n 123doc CH■P g■i vi■n xác nh■ng cho ■■u ■■ng ti■n v■ th■c h■ kh■ng ng■■i NH■N ■ã ■■a quy■n th■ng thi■t chia t■ng s■ ki■m dùng, l■ ch■ CÁC s■ ■■■c th■c s■ l■i b■■c v■i ti■n email chuy■n ■I■U t■t công h■n mua 123doc g■i online kh■ng nh■t b■n 2.000.000 v■ ngh■ bán KHO■N sang b■ng cho ■■a ■ã tài ■■nh hi■n ■■ng ng■■i li■u ph■n ch■ tài TH■A tài v■ th■ li■u hàng t■o email li■u thông ky, dùng tríhi■n THU■N hi■u c■ c■a b■n ■■u ■b■n tin t■t h■i Khi ■■i, qu■ vui Vi■t xác c■ ■ã khách gia lòng b■n nh■t, minh l■nh ■■ng Nam t■ng Chào ■■ng online hàng uy tài v■c: l■nh thu Tác m■ng ky, tín kho■n tr■ nh■p nh■p khơng b■n tài phong v■c cao thành b■n vui email nh■t tài email online oLink khác chuyên ■■n li■u lòng thành tínb■n Mong c■a xác cho d■ng, ■■ng v■i so nghi■p, viên th■c kinh ■ã t■t 123doc 123doc.net! v■i mu■n công ■■ng nh■p c■a c■ doanh s■ b■n vàcác hoàn mang ■■■c ngh■ 123doc click email ký g■c online thành v■i h■o, Chúng vào l■i thông B■n g■i c■a 123doc.netLink CH■P cho viên linkí Tính ■■ v■ n■p có tơi tin, c■ng c■a cao ■■a th■ ■■n cung NH■N ti■n ngo■i tính website phóng ■■ng ch■ th■i click vào c■p CÁC ng■, Khách trách xác email tài ■i■m D■ch vào xã to,kho■n ■I■U th■c nhi■m h■i thu linkông l■nh b■n tháng V■ nh■ m■t s■ KHO■N c■a ■ã v■c (nh■ ■■i hàng ■■■c tin tùy ngu■n 5/2014; ■■ng 123doc, tài v■i xác ■■■c ý có li■u TH■A g■i t■ng minh th■ tài ky, 123doc v■ mô nguyên b■n b■n d■ ng■■i THU■N tài kinh ■■a t■ dàng kho■n s■ vui v■■t d■■i doanh tri dùng ■■■c ch■ lòng tra th■c m■c email ■ây) email c■u ■■ng Chào online M■c h■■ng quý 100.000 cho tài b■n b■n m■ng tiêu báu, nh■p li■u Tính b■n, ■ã nh■ng ■ã hàng phong m■t l■■t ■■n email ■■ng b■n tùy ■■ng ■■u quy■n cách truy thu■c ■■n th■i phú, c■a ký ky, c■a c■p v■i ■i■m v■i ■a l■i b■n vào 123doc.net m■i 123doc.netLink d■ng, 123doc.net! sau xác, vui tháng vàngày, n■p click lòng “■i■u nhanh giàu 5/2014; ti■n s■ vào ■■ng tr■ giá Kho■n Chúng chóng h■u linkc■a thành tr■ xác 123doc nh■p 2.000.000 website ■■ng th■c Th■a th■ website cung email v■■t s■ vi■n th■i Thu■n ■■■c c■p c■a thành mong m■c tài D■ch v■ li■u g■i viên 100.000 mu■n S■ online v■ V■ ■■ng D■ng click ■■a t■o (nh■ l■■t l■n ký, D■ch ■i■u vào ch■ nh■t ■■■c truy l■t link email ki■n V■” vào c■p Vi■t 123doc môtop sau cho b■n m■i Nam, t■200 ■ây d■■i cho ngày, ■ã cung các (sau ■■ng g■i ■ây) s■ website c■p users ■ây h■u ky, cho nh■ng ■■■c có b■n 2.000.000 b■n, ph■ thêm vui tài bi■n tùy g■i lòng thu li■u thu■c t■t thành nh■t nh■p ■■c ■■ng T■i vào t■i viên khơng t■ng Chính nh■p Vi■t ■■ng th■i “■i■u th■ Nam, email v■y ■i■m, ký, tìm t■ Kho■n c■a l■t 123doc.net th■y l■chúng vào tìm Th■a top ki■m tơi th■ 200 click Thu■n cóthu■c ■■i tr■■ng th■ vào nh■m website c■p v■ top link ngo■i S■ 3nh■t ■áp 123doc Google D■ng ph■ tr■ ■KTTSDDV ■ng 123doc.net bi■n ■ã D■ch Nh■n nhu g■i nh■t c■u V■” ■■■c theo t■i chia sau Vi■t quy■t danh ■ây s■ Nam, tài (sau hi■u li■u t■ ■ây ch■t l■c■ng ■■■c tìm l■■ng ki■m ■■ng g■i thu■c t■t bình ki■m T■i ch■n top ti■n t■ng Google online th■i website ■i■m, Nh■n ki■m chúng ■■■c ti■ntơi online danh có th■ hi■u hi■u c■p qu■ nh■t c■ng ■KTTSDDV uy ■■ng tín nh■t bình ch■n theo quy■t website ki■m ti■n online hi■u qu■ uy tín nh■t Hà Nội – 2020 Luônh■n 123doc Sau Th■a Xu■t h■■ng phát thu■n cam nh■n m■t t■k■t s■ t■i ýxác n■m t■■ng d■ng s■ nh■n website mang ■■i, t■o t■l■i c■ng ■■ng d■n 123doc CH■P nh■ng ■■u ■■ng h■ NH■N ■ã quy■n th■ng chia t■ng ki■m CÁC s■s■ l■i b■■c ti■n vàchuy■n ■I■U t■t mua online kh■ng nh■t bán KHO■N sang b■ng cho ■■nh thay ng■■i ph■n tài TH■A vìv■ li■u m■i thơng dùng tríTHU■N hi■u m■t c■atin Khi qu■ cá xác khách nhân nh■t, minh Chào kinh hàng uy tài l■nh m■ng doanh tín kho■n tr■ v■c cao thành b■n t■ email nh■t tàith■c ■■n li■u thành b■n Mong hi■n v■i viên kinh ■ã 123doc 123doc.net! mu■n ngh■a ■■ng c■a doanh mang 123doc v■ kýonline c■a v■i Chúng l■ivà 123doc.netLink cho Tính n■p tơi c■ng ■■n cung ti■n s■p ■■ng th■i vào c■p t■i, xác tài ■i■m D■ch xã ngh■a kho■n th■c h■itháng V■ m■t s■ v■ c■a (nh■ ■■■c c■a ngu■n 5/2014; 123doc, ■■■c c■a g■i tài 123doc hàng v■ mô nguyên b■n■■a t■ tri■u s■ v■■t d■■i tri ■■■c ch■ nhà th■c m■c ■ây) email bán h■■ng quý 100.000 cho hàng b■n báu, b■n, nh■ng l■i ■ã phong l■■t chuy■n tùy ■■ng quy■n truy thu■c phú, ky, c■p giao ■a l■i b■n vào m■i sang d■ng, sau vuingày, n■p ■■n lòng “■i■u giàu ti■n s■ ■■ng v■ giá Kho■n h■u qu■n tr■ nh■p 2.000.000 website ■■ng Th■a lý hoàn email th■i Thu■n h■o, c■a thành mong v■ ■■ viên mu■n S■ cao ■■ng D■ng tính click t■otrách ký, D■ch ■i■u vàol■t link nhi■m ki■n V■” vào 123doc top sau cho ■■i 200 ■ây cho v■i ■ãcác (sau g■i t■ng website users ■ây ng■■i ■■■c cóph■ dùng thêm bi■n g■i thu M■c t■t nh■t nh■p T■i tiêu t■i t■ng hàng Chính Vi■tth■i ■■u Nam, v■y ■i■m, c■a t■123doc.net l■ 123doc.net chúng tìm ki■m tơiracó tr■ thu■c ■■i th■ thành nh■m c■p topth■ 3nh■t ■áp Google vi■n ■KTTSDDV ■ng tàiNh■n nhu li■uc■u online ■■■c theo chia l■n quy■t danh s■nh■t tài hi■u li■u Vi■t ch■t Nam, c■ng l■■ng cung ■■ng c■p bình ki■m nh■ng ch■n ti■ntài online website li■u ■■cki■m không ti■n th■ online tìm th■y hi■utrên qu■th■ tr■■ng uy tín nh■t ngo■i tr■ 123doc.net Luôn Th■a Xu■t Sau Nhi■u 123doc Mang thayh■n h■■ng phát thu■n l■i event m■i cam s■ nh■n m■t tr■ t■ h■u m■t k■t s■ thú nghi■m t■i ýxác n■m t■■ng m■t d■ng v■, s■ cá nh■n website nhân mang event kho m■i ■■i, t■o t■ th■ kinh m■ l■i c■ng ki■m ■■ng d■n 123doc CH■P vi■n nh■ng cho doanh ■■u ■■ng ti■n h■ kh■ng ng■■i NH■N ■ã quy■n th■ng thi■t chia t■t■ng ki■m th■c dùng, l■ CÁC s■ th■c s■ l■i b■■c v■i ti■n hi■n chuy■n ■I■U t■t công h■n mua 123doc online kh■ng ngh■a nh■t 2.000.000 ngh■ bán KHO■N sang b■ng cho tài ■■nh v■ hi■n ng■■i li■u ph■n c■a tài TH■A tài v■ th■ li■u hàng t■o li■u thơng dùng tríhi■n THU■N hi■u c■ c■a ■■u ■ thìtin t■t h■i Khi ■■i, qu■ s■p Vi■t xác c■ khách gia b■n t■i, nh■t, minh l■nh Nam t■ng Chào ngh■a online hàng uy tài v■c: l■nh thu Tác m■ng tín kho■n tr■ nh■p khơng v■ tài phong v■c cao thành b■n c■a email nh■t tài online khác chun ■■n c■a li■u thành tínb■n Mong cho d■ng, hàng v■i so nghi■p, viên kinh ■ã t■t 123doc 123doc.net! v■i mu■n tri■u công ■■ng c■a c■ doanh b■n hoàn nhà mang ngh■ 123doc ký g■c online thành bán v■i h■o, Chúng l■i thông B■n hàng 123doc.netLink cho viên Tính ■■ n■p có tơi tin, c■ng l■i c■a cao th■ ■■n cung ti■n ngo■i chuy■n tính website phóng ■■ng th■i vào c■p ng■, Khách trách xác tài ■i■m D■ch giao xã to,kho■n th■c nhi■m h■i thu sang tháng V■ nh■ m■t s■ c■a (nh■ ■■i ■■n hàng ■■■c tùy ngu■n 5/2014; 123doc, v■i v■ ■■■c ý cóg■i t■ng qu■n th■ tài 123doc v■ mơ ngun b■n d■ ng■■i lý, ■■a t■ dàng s■ công v■■t d■■i tri dùng ■■■c ch■ tra th■c ngh■ m■c ■ây) email c■u M■c h■■ng quý hi■n 100.000 cho tài b■n tiêu báu, li■u b■n, th■ nh■ng ■ã hàng phong m■t l■■t hi■n tùy ■■ng ■■u quy■n cách truy thu■c ■■i, phú, ky, c■a c■p ■a b■n l■i b■n vào 123doc.net m■i d■ng, sau online xác, vuingày, n■p lòng “■i■u nhanh giàu khơng ti■n s■ ■■ng tr■ giá Kho■n chóng h■u khác thành tr■ nh■p 2.000.000 website ■■ng Th■a gìth■ so email vi■n th■i v■i Thu■n c■a thành b■n mong tài v■ li■u g■c viên mu■n S■ online B■n ■■ng D■ng click t■o l■n cóký, D■ch ■i■u vào th■ nh■t l■t link phóng ki■n V■” vào Vi■t 123doc top sau cho to, Nam, 200 thu ■ây cho ■ã cung nh■ các (sau g■iwebsite tùy c■p users ■ây ý.nh■ng ■■■c cóph■ thêm tài bi■n g■i thu li■u t■t nh■t nh■p ■■c T■it■i khơng t■ng Chính Vi■tth■i th■ Nam, v■y ■i■m, tìm t■123doc.net th■y l■chúng tìm ki■m tơi th■ racóthu■c ■■i tr■■ng th■nh■m c■p top ngo■i 3nh■t ■áp Google tr■ ■KTTSDDV ■ng 123doc.net Nh■n nhu c■u ■■■c theo chiaquy■t danh s■ tài hi■u li■udo ch■t c■ng l■■ng ■■ng vàbình ki■mch■n ti■n online website ki■m ti■n online hi■u qu■ uy tín nh■t Chia m■t u■t Nhi■u Mang Luôn 123doc Th■a Xu■t Sau tri■n phát h■n member s■ h■■ng phát khai thu■n l■i event s■ cam nh■n câu t■ m■t tr■ t■ event h■u ýk■t s■ chuy■n thú nghi■m t■i ýkhông t■■ng xác n■m t■■ng m■t d■ng v■, khuy■n s■ nh■n website mang m■y event t■o kho thành m■i ■■i, t■o t■ c■ng th■ n■i m■ l■i c■ng ki■m ■■ng d■n công 123doc CH■P th■ vi■n b■t nh■ng cho ■■ng ■■u ■■ng ti■n n■p h■ c■a kh■ng ng■■i NH■N ■ã quy■n th■ng 123doc thi■t chia ki■m v■i c■ng t■ng ki■m dùng, l■ CÁC s■ nh■ng th■c ti■n s■ l■i b■■c ■■ng v■i ti■n -và ki■m chuy■n ■I■U t■t công online h■n mua 123doc online ■u kh■ng 123doc nh■t 5■ãi 2.000.000 ngh■ bán KHO■N tri■u b■ng sang b■ng cho c■c tài ■■nh ■ã hi■n ch■ tài ng■■i li■u ph■n k■ tài TH■A xu■t li■u tài v■ v■i th■ li■u h■p hàng t■o li■u thơng s■c dùng trí hi■u 7hi■n THU■N hi■u d■n tài c■ c■a ■■u ■■■ng li■u! tin qu■ t■t h■i Khi ■■i, qu■ ■■ng Vi■t xác c■ khách gia nh■t, Nghe b■n nh■t, minh l■nh Nam t■ng Chào b■online có uy hàng danh l■ uy tài v■c: l■nh thu Tác v■ tín m■ng nhé, tín kho■n tr■ sách cao nh■p khó khơng tài phong v■c cao tr■■c thành b■n nh■t tin Top email nh■t tài online khác nh■ng chuyên ■■n li■u tiên thành danh tín Mong b■n Mong cho d■ng, v■i ■ây so thu nghi■p, viên kinh ■ã mu■n t■t 123doc 123doc.net! v■i mu■n cao công ■■ng c■a c■ doanh b■n nh■t mang tìm hồn mang ngh■ 123doc s■ ký g■c hi■u online thành tháng v■i l■i hồn h■o, Chúng l■i thơng B■n thơng cho 123doc.netLink cho viên t■o tồn Tính ■■ n■p có c■ng tơi tin, c■ng tin c■ c■a cao th■ ■■n cung ti■n ngo■i v■ h■i ■■ng tính website phóng ■■ng Khách th■i vào c■p xác gia ng■, Khách trách xác xã tài t■ng ■i■m mà D■ch xã to, hàng h■i kho■n th■c nhi■m h■i BQT thu thu m■t tháng V■ có nh■ m■t s■ nh■p 123doc c■a th■ (nh■ ■■i hàng ngu■n ■■■c tùy ngu■n 5/2014; 123doc, d■ v■i online ■■■c ý có ■ã dàng tài g■i t■ng th■ tài thu 123doc nguyên cho v■ mô nguyên b■n tra d■ ng■■i th■p t■t ■■a t■ c■u dàng s■ v■■t tri d■■i c■ ■■■c tri dùng ■■■c ch■ tài th■c tra th■c m■c li■u ■ây) email c■u sau thành quý M■c h■■ng quý m■t 100.000 cho ■■t tài báu, b■n tiêu báu, viên li■u cách b■n, t■ng nh■ng phong ■ã hàng phong c■a m■t l■■t tùy ■■ng k■t ■■u website phú, quy■n cách truy thu■c phú, doanh xác, ky, c■a c■p ■a ■a nhanh l■i b■n vào d■ng, thu 123doc.net m■i d■ng, sau xác, vui tháng chóng ngày, n■p giàu lòng “■i■u nhanh giàu 11 ti■n giá s■ ■■ng tr■ giá uy Kho■n chóng h■u tr■ tín thành tr■ nh■p ■■ng cao 2.000.000 website ■■ng Th■a th■ nh■t email th■i vi■n th■i Thu■n Mong mong c■a thành mong tài v■ li■u mu■n mu■n viên mu■n S■ online ■■ng D■ng mang t■o click t■o l■n ■i■u ký, D■ch ■i■u vào l■i nh■t l■t cho link ki■n ki■n V■” vào Vi■t c■ng 123doc cho top sau cho Nam, ■■ng cho 200 ■ây cho ■ã cung các (sau g■i xãusers website h■i c■p users ■ây m■t nh■ng có ■■■c cóph■ thêm ngu■n thêm tài bi■n g■i thu thu li■u tài t■t nh■p nh■t nh■p nguyên ■■c T■it■i Chính khơng t■ng Chính Vi■t tri th■c th■i vìth■ Nam, vìv■y v■y quý ■i■m, tìm 123doc.net t■123doc.net báu, th■y l■chúng tìm phong ki■m tơi th■ phú, có ■■i thu■c ■■i tr■■ng th■ ■Sau nh■m nh■m c■p top ngo■i h■n ■áp 3nh■t ■áp Google m■t ■ng tr■ ■KTTSDDV ■ng 123doc.net n■m nhu Nh■n nhuc■u rac■u ■■i, ■■■c chia theo chia 123doc s■ quy■t danh s■tàitài hi■u li■u ■ã li■u t■ng ch■t ch■t c■ng b■■c l■■ng l■■ng ■■ng kh■ng vàvàki■m bình ki■m ■■nh ch■n ti■n ti■n v■ online online tríwebsite c■a ki■m ti■nl■nh online v■c hi■u tài li■u qu■và vàkinh uy tín doanh nh■t.online Nhi■u Mang Luôn 123doc Th■a Xu■t Sau h■n h■■ng phát thu■n l■i event s■ cam nh■n m■t tr■ t■ h■u k■t s■ thú nghi■m t■i ýxác n■m t■■ng m■t d■ng v■, s■ nh■n website mang event kho m■i ■■i, t■o t■ th■ m■ l■i c■ng ki■m ■■ng d■n 123doc CH■P vi■n nh■ng cho ■■u ■■ng ti■n h■ kh■ng ng■■i NH■N ■ã quy■n th■ng thi■t chia t■ng ki■m dùng, l■ CÁC s■ th■c s■ l■i b■■c v■i ti■n vàchuy■n ■I■U t■t công h■n mua 123doc online kh■ng nh■t 2.000.000 ngh■ bán KHO■N sang b■ng cho tài ■■nh hi■n ng■■i li■u ph■n tài TH■A tài v■ th■ li■u hàng t■o li■u thơng dùng tríhi■n THU■N hi■u c■ c■a ■■u ■ tin t■t h■i Khi ■■i, qu■ Vi■t xác c■ khách gia b■n nh■t, minh l■nh Nam t■ng Chào online hàng uy tài v■c: l■nh thu Tác m■ng tín kho■n tr■ nh■p khơng tài phong v■c cao thành b■n email nh■t tài online khác chun ■■n li■u thành tínb■n Mong cho d■ng, v■i so nghi■p, viên kinh ■ã t■t 123doc 123doc.net! v■i mu■n cơng ■■ng c■a c■ doanh b■n hồn mang ngh■ 123doc ký g■c online thành v■i h■o, Chúng l■i thơng B■n 123doc.netLink cho viên Tính ■■ n■p có tơi tin, c■ng c■a cao th■ ■■n cung ti■n ngo■i tính website phóng ■■ng th■i c■p thay ng■, Khách trách xác ■i■m D■ch xã to, th■c nhi■m m■i h■i thutháng V■ nh■ m■t s■(nh■ ■■i hàng ■■■c tùy ngu■n 5/2014; cáv■i nhân ■■■c ý cóg■i t■ng th■ tài 123doc kinh v■ mô nguyên d■ ng■■i doanh ■■a t■ dàng v■■t d■■i tri dùng ch■ t■ tra th■c m■c ■ây) th■c email c■u M■c quý 100.000 cho tài hi■n b■n tiêu báu, li■u b■n, ngh■a ■ã hàng phong m■t l■■t tùy ■■ng ■■u cách truy v■ thu■c phú, ky, c■a c■a c■p ■a b■n vào 123doc.net m■i d■ng, xác, vuingày, lịng “■i■u nhanh giàu s■p s■ ■■ng tr■ giá t■i, Kho■n chóng h■u thành tr■ ngh■a nh■p 2.000.000 ■■ng Th■a th■ email v■vi■n th■i Thu■n c■a c■a thành mong tài c■a v■ li■u viên hàng mu■n S■ online ■■ng D■ng tri■u click t■o l■n ký, D■ch ■i■u vào nhà nh■t l■t link bán ki■n V■” vào Vi■t 123doc hàng top sau cho Nam, 200 l■i ■ây cho ■ã chuy■n cung các (sau g■iwebsite c■p users ■ây giao nh■ng ■■■c cósang ph■ thêm tài bi■n g■i ■■n thu li■u t■t nh■t v■ nh■p ■■c T■i qu■n t■i khơng t■ng Chính Vi■t lý th■i quy■n th■ Nam, v■y ■i■m, tìm l■i t■123doc.net th■y l■ sau chúng tìm n■p ki■m tơi th■ ti■n racóthu■c ■■i tr■■ng th■nh■m c■p website top ngo■i 3nh■t ■áp Google tr■ ■KTTSDDV ■ng 123doc.net Nh■n nhu c■u ■■■c theo chiaquy■t danh s■ tài hi■u li■udo ch■t c■ng l■■ng ■■ng vàbình ki■mch■n ti■n online website ki■m ti■n online hi■u qu■ uy tín nh■t luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Vương Sơn CHẾ TẠO VÀ NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CỦA VẬT LIỆU MÀU NHẠY QUANG DỰA TRÊN PHỨC CHẤT CỦA Cu+ ĐỊNH HƯỚNG ỨNG DỤNG TRONG PIN MẶT TRỜI MÀNG MỎNG Ngành: Mã số: Vật lý kỹ thuật 9520401 LUẬN ÁN TIẾN SĨ VẬT LÝ KỸ THUẬT NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS MAI ANH TUẤN Hà Nội – 2020 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ MỞ ĐẦU 12 Chương TỔNG QUAN 18 1.1 Pin mặt trời sử dụng chất màu nhạy quang 18 1.1.1 Cấu trúc nguyên lý hoạt động DSSC 19 1.1.2 Các thành phần DSSC 22 1.2 Phức chất Ru(II) Cu(I) 37 1.3 Các đặc trưng pin mặt trời 43 1.4 Các phương pháp nghiên cứu khảo sát pin mặt trời 47 1.4.1 Phương pháp thực nghiệm 48 1.4.2 Phương pháp lý thuyết 53 1.5 Kết luận chương 53 Chương NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO CHẤT MÀU NHẠY QUANG DỰA TRÊN PHỨC CHẤT CỦA Cu (I) 55 2.1 Mô cấu trúc tính tốn phổ hấp thụ UV-Vis Cu(I)/bipyridine 56 2.1.1 Cấu trúc 56 2.1.2 Phổ hấp thụ UV-Vis 57 2.2 Chế tạo phức chất Cu(I)/bipyridine cấu trúc tam giác phẳng 60 2.2.1 Quy trình hóa chất 60 2.2.2 Chế tạo 60 2.2.3 Xác định cấu trúc phân tử 64 2.3 Tính chất quang phức chất Cu(I)/bipyridine cấu trúc tam giác phẳng 66 2.3.1 Phổ hấp thụ UV-VIS 66 2.3.2 Độ rộng vùng cấm quang 68 2.4 Tính chất điện hóa phức chất Cu(I)/bipyridine cấu trúc tam giác phẳng 69 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep 2.4.1 Phổ quét vòng 70 2.4.2 Mức lượng HOMO LUMO 72 2.5 Kết luận chương 74 Chương NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO MÀNG TiO₂ CHO A-NỐT QUANG TRONG DSSC 75 3.1 Xây dựng hệ phun phủ nhiệt phân 76 3.1.1 Phương pháp phun phủ nhiệt phân 76 3.1.2 Nguyên lý hoạt động thông số kỹ thuật đặc trưng 76 3.1.3 Thiết kế hệ phun phủ nhiệt phân TST1303 78 3.1.4 Hệ phun phủ nhiệt phân hoàn chỉnh thông số kỹ thuật 81 3.2 Chế tạo màng TiO₂ phương pháp phun phủ nhiệt phân 82 3.2.1 Hóa chất quy trình tổng hợp sol TiO₂ 83 3.2.2 Quy trình chế tạo màng TiO₂ 84 3.3 Cấu trúc, hình thái học tính chất quang màng TiO₂ 84 3.3.1 Cấu trúc 84 3.3.2 Hình thái học 85 3.3.3 Tính chất quang 87 3.4 Kết luận chương 90 Chương NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO THỬ NGHIỆM DSSC DỰA TRÊN PHỨC Cu(I)/DẪN XUẤT BIPYRIDINE 92 4.1 Chế tạo DSSC dựa phức Cu(I)/bipyridine ca-tốt FTO/Carbon graphit khảo sát đặc trưng quang điện 93 4.1.1 Chế tạo 93 4.1.2 Đặc trưng quang điện 95 4.2 Chế tạo DSSC dựa phức Cu(I)/bipyridine ca-tốt thủy tinh/Mo khảo sát đặc trưng quang điện 99 4.2.1 Nghiên cứu chế tạo màng Mo cho ca-tốt 100 4.2.2 Chế tạo DSSC sử dụng ca-tốt thủy tinh/Mo đặc trưng quang điện 107 4.3 Kết luận chương 110 KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 111 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 113 TÀI LIỆU THAM KHẢO 114 PHỤ LỤC 125 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT AM (Air Mass): Khối khơng khí AO (Atomic Orbital): Obitan ngun tử APCE (Absorbed Photon to Current Efficiency): hiệu suất chuyển đổi quang điện tính dịng photon bị hấp thụ Black dye: Tên chất màu nhạy quang CdTe (Cadmium Telluride): Tên hợp kim CE (Counter Electrode): Ca-tốt CIS (Configuration Interaction Singles): đơn tương tác cấu hình CIGS (Copper Indium Gallium Diselenide): Tên bán dẫn CV (Cyclic Voltammetry): Quét vòng CVD (Chemical Vapor Deposition): Lắng đọng hóa học DFT (Density Functional Theory): Lý thuyết phiếm hàm mật độ DSSC (Dye-Sensitized Solar cell): Pin mặt trời sử dụng chất màu nhạy quang FF (Fill Factor): Thừa số lấp đầy FTIR (Fourier Transform Infrared Spectroscopy): phổ hồng ngoại chuyển đổi Fourier FTO (Fluorine-doped Tin Oxide): Oxit thiếc chứa Flo GGA (Generalized Gradient Approximation): Gần gradient suy rộng DZP (Double Zeta Polarization): hệ sở HOMO (highest occupied molecular orbital): Obitan phân tử bị chiếm có mức lượng cao HSQC (Heteronuclear Single Quantum Coherence spectroscopy): Phổ cộng hưởng từ hạt nhân hai chiều tương tác C-H trực tiếp HMBC (Heteronuclear Multiple Bond Correlation spectroscopy): Phổ cộng hưởng từ hạt nhân hai chiều tương tác C-H gián tiếp ISC: Dòng ngắn mạch IPCE (Incident Photon to Current Conversion Efficiency): Hiệu suất chuyển hóa quang điện tồn phần ITO (Indium Tin Oxide): Oxit thiếc chứa indium luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep JSC: Mật độ dòng ngắn mạch K19: Tên chất màu nhạy quang LHE (Light-Harvesting Efficiency): Hiệu suất hấp thụ ánh sáng LUMO (Lowest Unoccupied Molecular Orbital): Obitan phân tử không bị chiếm có mức lượng thấp MLCT (Metal to Ligand Charge Transfer): Chuyển mức điện tử từ kim loại đến phối tử MO (Molecular Orbital): Orbital phân tử Mo (molybdenum): Tên nguyên tố N3: Tên chất màu nhạy quang NHE (normal hydrogen electrode): Điện cực hidro tiêu chuẩn NMR (Nuclear magnetic resonance): Phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân Os (Osmium): tên kim loại PBE: Perdew, Burke, Ernzerhof: Tên hàm tương quan trao đổi PCE (Power Conversion Efficiency): Hiệu suất chuyển đổi công suất quang điện PID (Proportional Integral Derivative): Vi tích phân tỉ lệ PV (Photo-Voltaic): Quang điện RE (Reference Electrode): Điện cực so sánh Ru (Ruthenium): Nguyên tố đất SEM (Scanning Electron Microscope): Hiển vi điện tử quét SLG (Soda-Lime Glass): Thủy tinh thông thường TBAHFP (Tetrabutylammonium): Hexafluorophosphate TCO (Transparent Conducting Oxide): Oxit dẫn điện suốt TLC (Thin Layer Chromatography): Lớp sắc ký mỏng UV-Vis (Ultraviolet–visible spectroscopy): Phổ hấp thụ vùng tử ngoại khả kiến VOC: Thế hở mạch WE (Working Electrode): A-nốt quang XRD (X-ray diffraction): Nhiễu xạ tia X luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 2.1 Bảng tóm tắt phản ứng tổng hợp phối tử 62 Bảng 2.2 Kết thu từ NMR hai phối tử 64 Bảng 2.3 Độ rộng vùng cấm chất màu nhạy quang tính phương pháp ASF 68 Bảng 2.4 Thông số điện hóa phức Cu-L1 70 Bảng 3.1 Các thông số đặc trưng đầu phun 80 Bảng 3.2 Thông số kỹ thuật hệ phun phủ nhiệt phân TST1303 82 Bảng 3.3 Tần số Raman màng TiO₂ ủ 400oC pha anatase, rutile, brookite 89 Bảng 4.1 Kết đo đặc trưng DSSC sử dụng chất màu nhạy quang Cu-L1 95 Bảng 4.2 Thông số đặc trưng I-V khảo sát công suất xạ khác 97 Bảng 4.3 Thông số điều kiện chế tạo màng Mo 100 Bảng 4.4 Tính chất điện màng mỏng Mo 106 Bảng 4.5 Thông số DSSC sử dụng hai loại ca-tốt khác 109 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Hình 1.1 Cấu tạo DSSC 20 Hình 1.2 Nguyên lý hoạt động DSSC 20 Hình 1.3 Ảnh SEM lớp TiO₂ có cấu trúc nano (a) cấu trúc hạt nano (b) [40] 23 Hình 1.4 Sự cạnh tranh động lực học trình DSSC [45] 24 Hình 1.5 Quang phổ mặt trời xác định chương trình SMARTS [51] Các mode quang phổ tiêu chuẩn: AM0 đo xạ khơng gian ngồi Trái Đất, AM1.5 Global AM1.5 Direct đo xạ mặt đất [52] 26 Hình 1.6 Cấu trúc hóa học phức chất Ru (a) N3 [53] (b) “black dye” [54] sử dụng làm chất màu nhạy quang DSSC 27 Hình 1.7 Phổ hiệu suất chuyển hóa quang điện tồn phần N3 “black dye” so với TiO₂ [57] 28 Hình 1.8 Chất nhạy quang Ru Z907 K19 chứa nhóm kỵ nước 29 Hình 1.9 Giản đồ orbital phân tử (MO) phức chất Ru(II) với phối tử bipyridine [62] 30 Hình 1.10 So sánh thứ tự orbital trạng thái kích thích phức chất Fe(II), Ru(II) Os(II) với polypyridine [61] 30 Hình 1.11 Dẫn xuất coumarin ứng dụng làm chất màu nhạy quang 32 Hình 1.12 Tóm tắt q trình làm suy giảm hiệu suất DSSC [73] 36 Hình 1.13 Mơ hình cấu trúc (a) tứ diện, (b) tam giác phẳng Cu⁺ (c) cấu trúc bát diện Ru(II) 37 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep Hình 1.14 Giản đồ so sánh định tính orbital chuyển mức lượng phức chất kim loại cấu hình điện tử d10 (phức Cu⁺) cấu hình điện tử d6 (phức Ru(II)) [69] 38 Hình 1.15 Cấu trúc của[Cu(1)2]+ và[Cu(2)2]+ 39 Hình 1.16 Sơ đồ miêu tả chế phản ứng Sonogashira 42 Hình 1.17 Phổ IPCE pin mặt trời 43 Hình 1.18 Đáp ứng phổ pin mặt trời silic 44 Hình 1.19 Tính tốn khối khơng khí 45 Hình 1.20 Sự phụ thuộc dòng điện (đường màu đỏ) công suất (đường màu xanh) vào điện áp pin mặt trời xác định dòng ngắn mạch (Isc), hở mạch (Voc) điểm công suất cực đại (Vmp, Imp) 47 Hình 1.21 Nhiễu xạ tinh thể 48 Hình 2.1 Kết tính tốn lý thuyết hai cấu trúc phức Cu(I): (a) Cấu trúc phức với phối tử L1, (b) Cấu trúc phức với phối tử L2 57 Hình 2.2 Cơng thức cấu tạo hai phức chứa Cu(I) 57 Hình 2.3 Phổ hấp thụ UV-VIS tính tốn hai phức chất Cu-L1 Cu-L2 58 Hình 2.4 Sơ đồ tổng hợp phối tử bipyridine 61 Hình 2.5 Sơ đồ phản ứng Sonogashira tổng hợp phối tử 62 Hình 2.6 Sơ đồ phản ứng tạo phức Cu-L1 Cu-L2 63 Hình 2.7 Cấu trúc phân tử phức Cu(I) với phối tử L1 65 Hình 2.8 Cấu trúc phức Cu-L1 dạng tam giác phẳng (a) tứ diện (b) [29] 66 Hình 2.9 Phổ hấp thụ UV-VIS theo mô lý thuyết (a) thực nghiệm (b) 66 Hình 2.10 So sánh cấu trúc hóa học phức Cu-L1 Cu-L2 67 Hình 2.11 Đồ thị biểu diễn phép ngoại suy tính độ rộng vùng cấm quang Cu-L1(a) Cu-L2(b) 68 Hình 2.12 Phổ quét vòng phức Cu-L1 với điện cực so sánh Ag/AgCl (KCl 3M) 70 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep Hình 2.13 (a) Sự chuyển mức điện tử (b) phổ hấp thụ phức Cu-L1 73 Hình 3.1 Sơ đồ hệ phun phủ nhiệt phân 77 Hình 3.2 Đế gia nhiệt hồn chỉnh 79 Hình 3.3 Đầu phun gắn giá di động 79 Hình 3.4 Mặt trước điều khiển trung tâm 81 Hình 3.5 Hệ phun phủ nhiệt phân TST1303 81 Hình 3.6 Quy trình chế tạo sol TiO₂ phương pháp sol-gel 83 Hình 3.7 Giản đồ nhiễu xạ tia X (a) mẫu màng TiO₂ ủ nhiệt độ khác (b) mẫu màng T400 so với phổ chuẩn TiO₂ 85 Hình 3.8 Ảnh SEM màng nano xốp TiO₂ T400 86 Hình 3.9 Độ dày màng TiO₂ 86 Hình 3.10 Phổ hấp thụ UV-VIS màng TiO₂ 87 Hình 3.11 Xác định bề rộng vùng cấm màng TiO₂ từ độ dày màng phổ hấp thụ 88 Hình 3.12 Phổ Raman màng TiO₂ ủ 400oC 88 Hình 3.13 Giản đồ lượng DSSC 90 Hình 4.1 Quy trình chế tạo thử nghiệm DSSC 93 Hình 4.2 Tạo a-nốt quang DSSC 94 Hình 4.3 Tạo ca-tốt DSSC 94 Hình 4.4 Ghép hai điện cực bơm chất điện ly 95 Hình 4.5 Đặc trưng I-V DSSC 96 Hình 4.6 Đặc trưng I-V pin khảo sát công suất xạ 100%, 50% 10% sun 96 Hình 4.7 Sự tuyến tính mật độ dịng ngắn mạch công suất xạ 98 Hình 4.8 Các lớp Mo chế tạo kỹ thuật phún xạ DC với thời gian phún xạ khác (a, b, c, d 9, 18, 36, 44 phút) 102 10 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep [60] D Kuang et al (2006), “High Molar Extinction Coefficient Heteroleptic Ruthenium Complexes for Thin Film Dye-Sensitized Solar Cells,” J Am Chem Soc., vol 128, no 12, pp 4146–4154 [61] S Ferrere (2000), “New Photosensitizers Based upon [Fe(L)₂(CN)₂ ] and [Fe(L)₃ ] (L = Substituted 2,2‘-Bipyridine): Yields for the Photosensitization of TiO₂ and Effects on the Band Selectivity,” Chemistry of Materials, vol 12, no 4, pp 1083–1089 [62] C I Oprea, B Frecuş, B F Minaev, and M A Gỵrţu (2011), “DFT study of electronic structure and optical properties of some Ru- and Rh-based complexes for dye-sensitized solar cells,” Molecular Physics, vol 109, no 21, pp 2511–2523 [63] A Islam et al (2001), “Dye Sensitization of Nanocrystalline Titanium Dioxide with Square Planar Platinum(II) Diimine Dithiolate Complexes,” Inorganic Chemistry, vol 40, no 21, pp 5371–5380 [64] J A Bailey, M G Hill, R E Marsh, V M Miskowski, W P Schaefer, Spectroscopy of and H B Gray (1995), “Electronic Chloro(terpyridine)platinum(II),” Inorganic Chemistry, vol 34, no 18, pp 4591–4599 [65] L Schmidt-Mende et al (2005), “Organic Dye for Highly Efficient SolidState Dye-Sensitized Solar Cells,” Advanced Materials, vol 17, no 7, pp 813–815 [66] H Tokuhisa and P T Hammond (2003), “Solid-State Photovoltaic Thin Films using TiO₂, Organic Dyes, and Layer-by-Layer Polyelectrolyte Nanocomposites,” Advanced Functional Materials, vol 13, no 11, pp 831–839 [67] L Giribabu et al (2007), “Unsymmetrical alkoxy zinc phthalocyanine for sensitization of nanocrystalline TiO₂ films,” Solar Energy Materials and Solar Cells, vol 91, no 17, pp 1611–1617 [68] K Hara, K Sayama, H Arakawa, Y Ohga, A Shinpo, and S Suga (2001), “A coumarin-derivative dye sensitized nanocrystalline TiO₂ solar cell having a high solar-energy conversion efficiency up to 5.6%,” Chemical Communications, no 6, pp 569–570 [69] K Hara et al (2003), “Design of new coumarin dyes having thiophene moieties for highly efficient organic-dye-sensitized solar cells,” New J Chem., vol 27, pp 783–785 [70] R Plass, S Pelet, J Krueger, M Grätzel, and U Bach (2002), “Quantum Dot Sensitization of Organic−Inorganic Hybrid Solar Cells,” The Journal of Physical Chemistry B, vol 106, no 31, pp 7578–7580 [71] M Grätzel (2004), “Conversion of sunlight to electric power by nanocrystalline dye-sensitized solar cells,” Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, vol 164, no 1–3, pp 3–14 119 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep [72] H Tributsch (2004), “Dye sensitization solar cells: a critical assessment of the learning curve,” Coordination Chemistry Reviews, vol 248, no 13–14, pp 1511–1530 [73] E Figgemeier and A Hagfeldt (2004), “Are dye-sensitized nano- structured solar cells stable? An overview of device testing and component analyses,” International Journal of Photoenergy, vol 6, no 3, pp 127–140 [74] H Nusbaumer, S M Zakeeruddin, J.-E Moser, and M Grätzel (2003), “An Alternative Efficient Redox Couple for the Dye-Sensitized Solar Cell System,” Chemistry - A European Journal, vol 9, no 16, pp 3756– 3763 [75] P J Cameron, L M Peter, S M Zakeeruddin, and M Grätzel (2004), “Electrochemical studies of the Co(III)/Co(II)(dbbip)2 redox couple as a mediator for dye-sensitized nanocrystalline solar cells,” Coordination Chemistry Reviews, vol 248, no 13–14, pp 1447–1453 [76] R Argazzi, C A Bignozzi, T A Heimer, F N Castellano, and G J Meyer (1997), “Light-Induced Charge Separation across Ru(II)-Modified Nanocrystalline TiO₂ Interfaces with Phenothiazine Donors,” The Journal of Physical Chemistry B, vol 101, no 14, pp 2591–2597 [77] G Oskam, B V Bergeron, G J Meyer, and P C Searson (2001), “Pseudohalogens for Dye-Sensitized TiO₂ Photoelectrochemical Cells,” The Journal of Physical Chemistry B, vol 105, no 29, pp 6867–6873 [78] Z.-S Wang, K Sayama, and H Sugihara (2005), “Efficient Eosin Y DyeSensitized Solar Cell Containing Br- /Br₃- Electrolyte,” The Journal of Physical Chemistry B, vol 109, no 47, pp 22449–22455 [79] S S Mali, J V Patil, H Kim, P S Patil, and C K Hong (2019), “Electrolyte for dye-sensitized, quantum dots, and perovskite solar cells,” in Nanomaterials for Solar Cell Applications, Elsevier, 2019, pp 513–555 [80] S Venkatesan, I.-P Liu, C.-W Li, C.-M Tseng-Shan, and Y.-L Lee (2019), “Quasi-Solid-State Dye-Sensitized Solar Cells for Efficient and Stable Power Generation under Room Light Conditions,” ACS Sustainable Chemistry & Engineering, vol 7, no 7, pp 7403–7411 [81] P Wang, S M Zakeeruddin, P Comte, I Exnar, and M Grätzel (2003), “Gelation of ionic liquid-based electrolytes with silica nanoparticles for quasi-solid-state dye-sensitized solar cells,” Journal of the American Chemical Society, vol 125, no 5, pp 1166–1167 [82] W Kubo, T Kitamura, K Hanabusa, Y Wada, and S Yanagida (2002), “Quasi-solid-state dye-sensitized solar cells using room temperature molten salts and a low molecular weight gelator,” Chemical Communications, vol 4, no 4, pp 374–375 120 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep [83] E Olsen, G Hagen, and S Eric Lindquist (2000), “Dissolution of platinum in methoxy propionitrile containing LiI/I₂,” Solar Energy Materials and Solar Cells, vol 63, no 3, pp 267–273 [84] S A Sapp, C M Elliott, C Contado, S Caramori, and C A Bignozzi (2002), “Substituted Polypyridine Complexes of Cobalt(II/III) as Efficient Electron-Transfer Mediators in Dye-Sensitized Solar Cells,” Journal of the American Chemical Society, vol 124, no 37, pp 11215–11222 [85] F C and A L (2007) N Armaroli, G Accorsi (2007), Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds I, vol 280 Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2007 [86] N Armaroli (2001), “Photoactive mono- and polynuclear Cu(i)– phenanthrolines A viable alternative to Ru(ii)–polypyridines?,” Chemical Society Reviews, vol 30, no 2, pp 113–124 [87] Y Cao et al (2009), “Dye-Sensitized Solar Cells with a High Absorptivity Ruthenium Sensitizer Featuring a 2-(Hexylthio)thiophene Conjugated Bipyridine,” The Journal of Physical Chemistry C, vol 113, no 15, pp 6290–6297 [88] T Bessho et al (2008), “An element of surprise—efficient copperfunctionalized dye-sensitized solar cells,” Chemical Communications, no 32, p 3717 [89] A Colombo et al (2014), “Efficient Copper Mediators Based on Bulky Asymmetric Phenanthrolines for DSSCs,” ACS Applied Materials & Interfaces, vol 6, no 16, pp 13945–13955 [90] J Navas, C Fernández-Lorenzo, T Aguilar, R Alcántara, and J MartínCalleja (2012), “Improving open-circuit voltage in DSSCs using Cudoped TiO₂ as a semiconductor,” physica status solidi (a), vol 209, no 2, pp 378–385 [91] S Hussain et al (2015), “High-Performance Platinum-Free Dye- Sensitized Solar Cells with Molybdenum Disulfide Films as Counter Electrodes,” ChemPhysChem, vol 16, no 18, pp 3959–3965 [92] W L Hoffeditz et al (2016), “One Electron Changes Everything A Multispecies Copper Redox Shuttle for Dye-Sensitized Solar Cells,” The Journal of Physical Chemistry C, vol 120, no 7, pp 3731–3740 [93] K Sonogashira, Y Tohda, and N Hagihara (1975), “A convenient synthesis of acetylenes: catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines,” Tetrahedron Letters, vol 16, no 50, pp 4467–4470 [94] T Mizoroki, K Mori, and A Ozaki (1971), “Arylation of Olefin with Aryl Iodide Catalyzed by Palladium,” Bulletin of the Chemical Society of Japan, vol 44, no 2, pp 581–581 [95] K Sonogashira (2002), “Development of Pd–Cu catalyzed cross-coupling 121 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep of terminal acetylenes with sp2-carbon halides,” Organometallic Chemistry, vol 653, no 1–2, pp 46–49 Journal of [96] M Grätzel (2009), “Recent Advances in Sensitized Mesoscopic Solar Cells,” Accounts of Chemical Research, vol 42, no 11, pp 1788–1798 [97] M Z Iqbal, S R Ali, and S Khan (2019), “Progress in dye sensitized solar cell by incorporating natural photosensitizers,” Solar Energy, vol 181, pp 490–509 [98] N Ghobadi (2013), “Band gap determination using absorption spectrum fitting procedure,” International Nano Letters, vol 3, no 1, p [99] K A Wills et al (2013), “Investigation of a copper(I) biquinoline complex for application in dye-sensitized solar cells,” RSC Adv., vol 3, pp 23361–23369 [100] F Brovelli, B L Rivas, J C Bernède, M A del Valle, F R Díaz, and Y Berredjem (2007), “Electrochemical and optical studies of , 4diaminoanthra- quinone for solar cell applications,” Polymer Bulletin, vol 58, pp 521–527 [101] “Cole-Parmer.” [Online] Available: https://www.coleparmer.com/i/coleparmer-ph-reference-half-cell-ag-agcl-fill-glassbody/0599060?fbclid=IwAR2Mx6HCKq3gYeXO1hwdQDmdbaaPaDTDd WDh2wpEG23tqfkbUCi6NLy89ig#eb-item-specification [102] D R Hamann, M Schlüter, and C Chiang (1979), “Norm-Conserving Pseudopotentials,” Physical Review Letters, vol 43, no 20, pp 1494– 1497 [103] J Ying, A Tian, and B Li (2009), “A New Blue-emitting Diimine Copper(I) Complex: Synthesis, Crystal Structure and Photophysical Properties,” Zeitschrift für Naturforschung B, vol 64, no 3, pp 287– 291 [104] W.-S Han et al (2011), “Electronic Optimization of Heteroleptic Ru(II) Bipyridine Complexes by Remote Substituents: Synthesis, Characterization, and Application to Dye-Sensitized Solar Cells,” Inorganic Chemistry, vol 50, no 8, pp 3271–3280 [105] Nobelprize.org, “The Nobel Prize in Chemistry 2010,” nobelprize foundation [106] J D Carr, K Torrance, C J Cruz, and C N Reilley (1967), “Kinetics of ligand exchange reactions of lead and copper complexes of ethylenedinitrilotetraacetate and propylenedinitrilotetraacetate,” Analytical Chemistry, vol 39, no 12, pp 1358–1366 [107] E V Rybak-Akimova et al (2001), “Synthesis, characterization, redox properties, and representative X-ray structures of four- and fivecoordinate copper(II) complexes with polydentate aminopyridine ligands,” Inorganica Chimica Acta, vol 324, no 1–2, pp 1–15 122 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep [108] R Balamurugan, M Palaniandavar, and R S Gopalan (2001), “Trigonal Planar Copper(I) Complex: Synthesis, Structure, and Spectra of a Redox Pair of Novel Copper(II/I) Complexes of Tridentate Bis(benzimidazol-2‘yl) Ligand Framework as Models for Electron-Transfer Copper Proteins †,” Inorganic Chemistry, vol 40, no 10, pp 2246–2255 [109] H W Richardson (1997), Handbook of Copper Compounds and Applications CRC Press, 1997 [110] G Boschloo and A Hagfeldt (2009), “Characteristics of the Iodide/Triiodide Redox Mediator in Dye-Sensitized Solar Cells,” Accounts of Chemical Research, vol 42, no 11, pp 1819–1826 [111] S Ö and M A (2012) I Karabay, S Aydın Yüksel, F Ongül (2012), “Structural and Optical Characterization of TiO₂ Thin Films Prepared by Sol-Gel Process,” Acta Physica Polonica A, vol 121, no 1, p 265 [112] L D Atsov, C Kormann, and W Plietht (1991), “Electrochemical Synthesis and In Situ Raman Spectroscopy of Thin Films of Titanium Dioxide,” vol 22, no June, pp 573–575 [113] V V Yakovlev, G Scarel, C R Aita, and S Mochizuki (2000), “Short- range order in ultrathin film titanium dioxide studied by Raman spectroscopy,” Applied Physics Letters, vol 76, no 9, pp 1107–1109 [114] W K.-J (2007) Kong Fan-Tai, Songyuan Dai (2007), “Review of Recent Progress in Dye-Sensitized Solar Cells,” Advances in OptoElectronics, vol 1–2 [115] M K N and M G (2005) Seigo Ito, Paul Liska, Pascal Comte, Raphaël Charvet, Peter Péchy, Udo Bach, Lukas Schmidt-Mende, Shaik Mohammed Zakeeruddin, Andreas Kay (2005), “Control of dark current in photoelectrochemical (TiO₂/I−–I3−) and dye-sensitized solar cells,” Chemical Communications, vol 34, pp 4351–4353 [116] R B and A Z (2012) J Velten, A.J Mozer, D Li, D Officer, G Wallace (2012), “Carbon nanotube/graphene nanocomposite as efficient counter electrodes in dye-sensitized solar cells,” Nanotechnology, vol 23, p 085201 [117] X X Z G & W Z S (2012) Gong F., Wang H (2012), “In situ growth of Co(0.85)Se and Ni(0.85)Se on conductive substrates as highperformance counter electrodes for dye-sensitized solar cells,” J Am Chem Soc., vol 134, p 10953 [118] J K and S R (2012) (2012), “Counter Electrode System of Pt on Stainless Steel (SS) for Electron Injection into Iodide Redox Couple,” J Electrochem Soc., vol 159, no 1, p B6 pp.6 [119] (2009) J Yun, T Kim, S Cho, K Hwang, J Lee, H Gu and K Park (2009), “No Title,” J Sci Conf Proc., vol 1, p [120] K Sim, S J Sung, H J Jo, D H Jeon, D H Kim, and J K Kang 123 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep investigation of high-performance dyesensitized solar cells based on molybdenum for preparation of counter electrode,” International Journal of Electrochemical Science, vol 8, no (2013), “Electrochemical 6, pp 8272–8281 [121] H Hu and I E Wachs (1995), “Catalytic Properties of Supported Molybdenum Oxide Catalysts: In Situ Raman and Methanol Oxidation Studies,” The Journal of Physical Chemistry, vol 99, no 27, pp 10911– 10922 [122] M Wu et al (2011), “Two flexible counter electrodes based on molybdenum and tungsten nitrides for dye-sensitized solar cells,” Journal of Materials Chemistry, vol 21, no 29, p 10761 124 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep PHỤ LỤC Equatio n Chapter Sect ion QUY TRÌNH TỔNG HỢP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC HÓA HỌC CỦA PHỐI TỬ VÀ HỢP CHẤT TRUNG GIAN I Tổng hợp phối tử L1 L2 Sơ đồ quy trình tổng hợp phối tử L1 L2 Hình PL 4,4’-Dinitro-6,6’ dimethyl-2,2’-bipyridin-1,1’-dioxit (Chất 2) Giai đoạn 1: Chuẩn bị 1,775 gam chất 6,6’ dimethyl-2,2’-bipyridin (chất 1), 7,5 ml CH3COOH (HAc) cho vào bình cầu chịu nhiệt cổ, dùng máy khuấy từ quấy hỗn hợp Thêm ml H2O2 vào bình phản ứng Đậy nắp bình phản ứng gia nhiệt 700C 24 h Phương pháp sắc kí mỏng sử dụng để theo dõi tiến trình phản ứng Sau phản ứng, để nguội sản phẩm, cô quay chân không để loại dung mội phản ứng thu dung dịch màu vàng Làm lạnh bình phản ứng chứa sản phẩm 0C Sau đó, thêm ml H2SO4 đặc vào hỗn hợp Giai đoạn 2: Sản phẩm tử giai đoạn thêm ml HNO3 đậm đặc Lắp sinh hàn, ống K2CO3 hấp thụ khí NO2 đun 100 0C h Sau dừng phản ứng, pha loãng làm lạnh sản phẩm xuống 0C thu kết tủa vàng Lọc kết tủa, rửa nước cất thu hợp 125 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep chất 4,4’-Dinitro-6,6’ dimethyl-2,2’-bipyridin-1,1’-dioxit (chất 2) dạng chất rắn màu vàng Khối lượng chất thu 1,934 gam; hiệu suất đạt 65,55% Hình PL 4,4’-Dinitro-6,6’ dimethyl-2,2’-bipyridin-1,1’-dioxit (chất 2) 4,4’-Bromo-6,6’ dimethyl-2,2’-bipyridin-1,1’-dioxit (Chất 3) Chuẩn bị 0,5 gam Chất hịa tan 6,74 ml CH3COOH làm khơ P2O5 Thêm 3,87 ml CH3COBr vào bình phản ứng Khuấy trộn hỗn hợp 65 0C 24h Sau đó, làm nguội hỗn hợp đến nhiệt độ phịng, kết tủa màu trắng xuất Tiếp tục pha loãng 100 ml nước hạ nhiệt độ xuống 0C Trung hòa hỗn hợp thu K2CO3 rắn Lọc kết tủa rửa với H2O C2H5OH thu 4,4’-Bromo6,6’ dimethyl-2,2’-bipyridin-1,1’-dioxit (Chất 3) chất bột màu trắng: 0,191 (hiệu suất 31,34%) Chuẩn bị 4,655 ml CHCl3 làm khơ cho vào bình phản ứng làm lạnh xuống 0C Thêm 0,266 gam chất vào bình phản ứng khấy Thêm tiếp 0,382 ml PBr3 vào bình phản ứng Lắp sinh hàn ống hút ẩm K2CO3 Đun hồi lưu hỗn hợp 24 h 75 0C Sau đó, làm nguội hỗn hợp thu dung dịch lỏng Pha loãng 100 ml nước tiếp tục hạ nhiệt độ hỗn hợp xuống 0C Trung hòa dung dịch K2CO3 Thêm CHCl3 để chiết lấy sản phẩm (chiết lần) dung dịch màu nâu sẫm Làm khô hỗn hợp bột MgSO4 Loại dung môi máy chưng cất chân không tinh chế sản phẩm sắc kí cột với hệ dung môi n-hexan/etyl axetat (1,5% v/v) thu hợp chất 4,4’Bromo-2,2’-bipyridine (Chất 4) màu trắng (hiệu suất 60,51%) 126 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep Hình PL 4,4’-Bromo-6,6’ dimethyl-2,2’-bipyridin-1,1’-dioxit (Chất 3) 4,4’-Bromo-2,2’-bipyridine (Chất 4) Hình PL 4,4’-Bromo-2,2’-bipyridine (Chất 4) 6,6'-dimethyl-4,4'-bis(phenylethynyl)-2,2'-bipyridine (Phối tử L1) Phản ứng Sonogashira Hỗn hợp gồm 10 ml toluene, ml trietylamin khử khí oxy bơm hút chân khơng sục khí argon bình phản ứng Sau đó, 10 mg (0,05 mmol) CuI, 28,5 mg (0,05 mmol) tetrakis(triphenylphosphine) palladium(0) ((Ph3P)4Pd) 85,5 mg (0,25 mmol) 4,4’bromo-6,6'-dimethyl-2,2’-bipyridine (Chất 4) cho vào, khuấy nhiệt độ 80 °C trì dịng khí argon bình phản ứng Cuối 56 mg (0,55 mmol) ethynylbenzene cho nhỏ giọt vào hỗn hợp Phản ứng diễn khoảng 4-6 h, tiến trình theo 127 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep dõi cách lấy chất thực sắc ký lớp mỏng (TLC) quan sát xạ UV 256 nm Sau phản ứng kết thúc, hỗn hợp xử lý lần lượt: (i) chiết nước cất, (ii) làm khô Na2SO4 (iii) loại dung môi máy cô quay áp suất thấp Làm sản phẩm cách sử dụng phương pháp sắc ký cột chứa silicagel để loại bỏ tạp chất, chất phản ứng dư sản phẩm không mong muốn Hợp chất 6,6'-dimethyl-4,4'-bis(phenylethynyl)-2,2'-bipyridine (Phối tử L1) có màu trắng, 63,8 mg (hiệu suất đạt 55%) 6,6'-methyl-4-phenylethynyl-4’brom-2,2'-bipyridine (Phối tử L2) Phối tử L2 tổng hợp tương tự quy trình cho L1 dựa phản ứng Sonogashira, nhiên lượng chất ethynylbenzene sử dụng 2.5 mg (0,25 mmol) Phối tử L2 chất rắn màu trắng 11,1 mg (hiệu suất đạt10%) II Phổ NMR hợp chất tổng hợp Phổ NMR đo máy Bruker Advance NMR Viện hóa học Viện Hàn lâm KHCN Việt Nam Các mẫu đo pha dung môi CDCl3 1H-NMR đo tần số 500 MHz, 13C-NMR đo tần số 250 MHz Các phương pháp phổ NMR [1][2] sử dụng bao gồm: H-NMR: 1H Nuclear Magnetic Resonance/Phổ cộng hưởng từ proton hay Phổ cộng hưởng từ hạt nhân đồng vị 1H C-NMR: 13C Nuclear Magnetic Resonance/ Phổ cộng hưởng từ hạt nhật đồng vị 13C 13 HSQC: Heteronuclear Single Quantum Coherence spectroscopy/Phổ cộng hưởng từ hạt nhân hai chiều tương tác C-H trực tiếp HMBC: Heteronuclear Multiple Bond Correlation spectroscopy/Phổ cộng hưởng từ hạt nhân hai chiều tương tác C-H gián tiếp Tài liệu tham khảo: [1] Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà, Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXB Giáo dục, 1999 [2] Harald Günther, NMR Spectroscopy: Basic Principles, Concepts and Applications in Chemistry, John Wiley & Sons, 2013 II.1 Hợp chất 4,4’-Bromo-2,2’-bipyridine (Chất 4) Cấu trúc hóa học 4,4’-Bromo-2,2’-bipyridine (Chất 4) xác định phương pháp cộng hưởng từ hạt nhân 1H-NMR 128 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep Hình PL Phổ 1H-NMR 4,4’-Bromo-2,2’-bipyridine (Chất 4) II.2 Phối tử L1 6,6'-dimethyl-4,4'-bis(phenylethynyl)-2,2'bipyridine Cấu trúc hóa học 6,6'-dimethyl-4,4'-bis(phenylethynyl)-2,2'bipyridine (Phối tử L1) xác định phương pháp cộng hưởng từ 1H-NMR, 13C-NMR, HSQC HMBC Hình PL Phổ 1H-NMR phối tử L1 129 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep Hình PL Phổ 13C-NMR phối tử L1 (tồn dải 0-180 ppm) Hình PL Phổ 13C-NMR phối tử L1 (trên dải 90-180 ppm) 130 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep Hình PL Phổ HSQC phối tử L1 131 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep Hình PL 10 Phổ HMBC phối tử L1 132 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep III.3 Phối tử L2 6,6'-methyl-4-phenylethynyl-4’brom-2,2'bipyridine Cấu trúc hóa học 6,6'-methyl-4-phenylethynyl-4’brom-2,2'bipyridine (Phối tử L2) xác định phương pháp cộng hưởng từ 1H-NMR Hình PL 11 Phổ 1H-NMR phối tử L2 (tồn dải 2-13 ppm) Hình PL 12 Phổ 1H-NMR phối tử L2 (dải 7.2-8.5 ppm) 133 luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep an to nghiep docx 123docz luan van hay luan van tot nghiep