Tổng hợp vật liệu composite uio 66(zr) nhgo và ứng dụng tách loại hợp chất nito trong nhiên liệu

TRƯỜNG ĐẠI HỌC CƠNG NGHIỆP TP.HCM KHOA CƠNG NGHỆ HĨA HỌC KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP TỔNG HỢP VẬT LIỆU COMPOSITE UIO-66(Zr)-NH2@GO VÀ ỨNG DỤNG TÁCH LOẠI HỢP CHẤT NITO TRONG NHIÊN LIỆU Giảng viên hướng dẫn: TS VÕ THẾ KỲ Sinh viên thực hiện: TRẦN THỊ KIỀU OANH MSSV: 18102091 Lớp: DHHO14ATT Khố: 2018 – 2022 Tp Hồ Chí Minh, tháng năm 2022 TRƯỜNG ĐẠI HỌC CÔNG NGHIỆP TP.HCM KHOA CƠNG NGHỆ HĨA HỌC KHĨA LUẬN TỐT NGHIỆP TỔNG HỢP VẬT LIỆU COMPOSITE UIO-66(Zr)-NH2@GO VÀ ỨNG DỤNG TÁCH LOẠI HỢP CHẤT NITO TRONG NHIÊN LIỆU Giảng viên hướng dẫn: TS VÕ THẾ KỲ Sinh viên thực hiện: TRẦN THỊ KIỀU OANH MSSV: 18102091 Lớp: DHHO14ATT Khoá: 2018 – 2022 Tp Hồ Chí Minh, tháng năm 2022 TRƯỜNG ĐH CƠNG NGHIỆP TP HCM CỘNG HỒ XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM KHOA CƠNG NGHỆ HĨA HỌC Độc lập – Tự - Hạnh phúc - // - - // - NHIỆM VỤ KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP Họ tên sinh viên: Trần Thị Kiều Oanh MSSV: 18102091 Chuyên ngành: Công nghệ kỹ thuật hóa học Lớp: DHHO14ATT Tên đề tài khóa luận/đồ án: Tổng hợp vật liệu composite UiO-66(Zr)-NH2@GO ứng dụng tách laoij hợp chất nito nhiên liệu Nhiệm vụ: ⎯ Tổng hợp UiO-66(Zr)-NH2, UiO-66(Zr)-NH2@GO theo phương pháp nhiệt dung môi tổng hợp GO theo phương pháp Humers ⎯ Đánh giá tính chất hóa lý vật liệu tổng hợp như: XRD, BET, IR, SEM ⎯ Đánh giá khả hấp phụ Indole,1-methylpyrrole UiO-66(Zr)-NH2@GO Ngày giao khóa luận tốt nghiệp: 22/10/2021 Ngày hồn thành khóa luận tốt nghiệp: (đợt 1, ngày 8/7/2022) Họ tên giảng viên hướng dẫn: TS.Võ Thế Kỳ Tp Hồ Chí Minh, ngày tháng năm Chủ nhiệm môn chuyên ngành Giảng viên hướng dẫn LỜI CẢM ƠN Để hồn thành tốt khóa luận tốt nghiệp, em xin cảm ơn đến Thầy Võ Thế Kỳ tận tình dạy bảo, gợi mở ý tưởng khoa học, hướng dẫn em suốt thời gian làm khóa luận tốt nghiệp tất tâm huyết quan tâm thầy Em xin chân thành cảm ơn Ban giám hiệu trường Đại học cơng nghiệp Thành phố Hồ Chí Minh, Ban lãnh đạo toàn thể nhân viên Khoa Cơng nghệ Hóa Học – Đại học Cơng nghiệp Thành phố Hồ Chí Minh tạo điều kiện, hỗ trợ, giúp đỡ tốt cho em suốt trình học tập làm đồ án tốt nghiệp Xin chân thành cảm ơn Quý Thầy, Cô hội đồng chấm khóa luận dành thời gian để đọc đưa nhận xét quý báu giúp em hoàn thiện luận văn Cuối em xin bày tỏ lời cảm ơn sâu sắc đến gia đình, người thân bạn bè ln bên cạnh động viên, khích lệ em suốt thời gian thực đồ án TP Hồ Chí Minh, ngày … tháng … năm 2022 Sinh viên thực Trần Thị Kiều Oanh NHẬN XÉT CỦA GIẢNG VIÊN HƯỚNG DẪN Phần đánh giá: (thang điểm 10) • Thái độ thực hiện: • Nội dung thực hiện: • Kỹ trình bày: • Tổng hợp kết quả: Điểm số: …… … Điểm chữ: TP Hồ Chí Minh, ngày … tháng … năm 20.… Trưởng môn Giảng viên hướng dẫn Chuyên ngành (Ký ghi họ tên) NHẬN XÉT CỦA GIẢNG VIÊN PHẢN BIỆN TP Hồ Chí Minh, ngày … tháng … năm 20… Giảng viên phản biện (Ký ghi họ tên) MỤC LỤC CHƯƠNG TỔNG QUAN VỀ VẬT LIỆU 1.1 Vật liệu khung kim 1.1.1 Giới thiệu 1.1.2 Lịch sử hình thành 1.1.3 Cấu trúc MOFs 1.1.4 Danh pháp khung kim loại-hữu 1.1.5 Các phương pháp tổng hợp khung kim loại-hữu 1.1.6 Ứng dụng khung kim loại-hữu 12 1.2 Giới thiệu vật liệu nghiên cứu 13 1.2.1 Giới thiệu vật liệu UiO-66(Zr)-NH2 13 1.2.2 Giới thiệu graphen oxit 17 1.2.3 Giới thiệu GO@UiO-66(Zr)-NH2 20 1.3 Tổng quan hợp chất chứa nito nhiên liệu 21 1.3.1 Giới thiệu 21 1.3.2 Quy trình khử nito 22 1.4 Các phương pháp phân tích cấu trúc vật liệu 23 1.4.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 23 1.4.2 Phương pháp phổ hồng ngoại (FT-IR) 23 1.4.3 Đường đẳng nhiệt hấp phụ / giải hấp thụ N2 24 1.4.4 Phương pháp hiển vi điện tử quét 25 1.4.5 Phương pháp phân tích nhiệt TGA 25 1.4.6 Phương pháp đo GC-MS 26 1.5 Hấp phụ giải hấp phụ 26 1.5.1 Giới thiệu phương pháp hấp phụ 26 1.5.2 Giới thiệu phương pháp giải hấp phụ 27 1.6 Động học trình hấp phụ 28 1.7 Cơ chế hấp thụ 29 1.7.1 Sự tương tác tĩnh điện 30 1.7.2 Liên kết hydro 30 1.7.3 Tương tác axit-bazơ 31 1.7.4 Tương tác π 31 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 32 2.1 Dụng cụ, thiết bị hóa chất 32 2.1.1 Hóa chất 32 2.1.2 Dụng cụ 32 2.1.3 Máy thiết bị 33 2.2 Tổng hợp UiO-66(Zr)-NH2@GO 33 2.2.1 Tổng hợp GO 33 2.2.2 Tổng hợp UiO-66(Zr)-NH2 35 2.2.3 Tổng hợp UiO-66(Zr)-NH2@GO 36 2.3 Xây dựng đường chuẩn hấp phụ hợp chất chứa nito dầu 36 2.3.1 Xây dựng đường chuẩn indole 36 2.3.2 Xây dựng đường chuẩn methylpyrrole 37 2.4 Khảo sát khả hấp phụ indole methylpyrrole UiO-66(Zr)-NH2@GO 38 2.4.1 Khảo sát ảnh hưởng tỷ lệ vật liệu đến hấp phụ indole 38 2.4.2 Khảo sát ảnh hưởng tỷ lệ vật liệu đến hấp phụ 1-methylpyrrole 38 2.4.3 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ đến khả hấp phụ vật liệu 38 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 39 3.1 Kết tổng hợp phân tích vật liệu UiO-66(Zr)-NH2@GO 39 3.1.1 Kết tổng hợp 39 3.1.2 Phổ nhiễu xạ tia X (XRD) vật liệu 40 3.1.3 Kết phân tích SEM vật liệu 41 3.1.4 Kết phân tích phổ FT-IR vật liệu 42 3.1.5 Kết phân tích đo hấp phụ vật lý N2 vật liệu 43 3.2 Kết xây dựng đường chuẩn hấp phụ hợp chất chứa nito dầu 44 3.2.1 Xây dựng đường chuẩn indole 44 3.2.2 Xây dựng đường chuẩn 1-methylpyrrole 45 3.3 Kết khảo sát khả hấp phụ indole methylpyrrole UiO-66(Zr)NH2@GO 45 3.3.1 Khảo sát khả hấp phụ indole UiO-66(Zr)-NH2@GO 45 3.3.2 Khảo sát khả hấp phụ methylpyrrole UiO-66(Zr)-NH2@GO 46 3.3.3 Kết khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ vật liệu 47 3.4 Động học trình hấp phụ indole vật liệu UiO-66(Zr)-NH2@GO 48 3.5 Cơ chế khử hấp phụ nito 50 KẾT LUẬN 51 KIẾN NGHỊ 52 TÀI LIỆU THAM KHẢO 53 PHỤ LỤC 65 DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1.Ví dụ tên MOF điển hình thành phần chúng [40] Bảng 1.2 Tóm tắt phương pháp tổng hợp sử dụng để chuẩn bị GO [67] 19 Bảng 2.1.Hóa chất thực nghiệm 32 Bảng 2.2.Dụng cụ thực nghiệm 32 Bảng 2.3.Máy thiết bị 33 Bảng 2.4 Bảng số liệu dựng đường chuẩn indole 37 Bảng 2.5 Bảng số liệu dựng đường chuẩn 1-methylpyrrole 37 Bảng 3.1 Các thông số cấu trúc xốp hai mẫu 43 Bảng 3.2 Bảng số liệu dựng đường chuẩn indole 44 Bảng 3.3 Bảng số liệu dựng đường chuẩn 1-methylpyrrole 45 Bảng 3.4 Các số động học bậc trình hấp phụ indole 48 Bảng 3.5 Các số động học bậc trình hấp phụ indole 49 52 KIẾN NGHỊ Từ kết trình thực nghiệm, Em xin đưa số kiến nghị sau để mở rộng ứng dụng vật liệu GO@UiO-66(Zr)-NH2 : Ta làm thêm phần tái sinh vật liệu nhằm nâng cao tính thương mại cho vật liệu, sử dụng ethanol, methanol, Thay ứng dụng vào hấp phụ NCC ta thực thêm ứng dụng hấp phụ SCC để làm cho vật liệu có thêm tính ứng dụng Ta gắn thêm số ion kim loại để tăng độ bền khả hấp phụ NCC 53 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] V C Srivastava, "An evaluation of desulfurization technologies for sulfur removal from liquid fuels," RSC Advances, p 759–783, 2012 [2] A Stanislaus, "Recent advances in the science and technology of ultra low sulfur diesel (ULSD) production," Catalysis Today, vol 153, no 1-2, pp 1-68, 19 July 2010 [3] Alexander Samokhvalov and Bruce J Tatarchuk, "Review of Experimental Characterization of Active Sites and Determination of Molecular Mechanisms of Adsorption, Desorption and Regeneration of the Deep and Ultradeep Desulfurization Sorbents for Liquid Fuels," Catalysis Reviews: Science and Engineering, vol 52, no 3, pp 381-410, 2010 [4] Masoud Almarri, Xiaoliang Ma and Chunshan Song, "Selective Adsorption for Removal of Nitrogen Compounds from Liquid Hydrocarbon Streams over Carbon- and Alumina-Based Adsorbents," Energy & Fuels, p 3940–3947, 2009 [5] Masoud Almarri, Xiaoliang Ma and Chunshan Song, "Selective Adsorption for Removal of Nitrogen Compounds from Liquid Hydrocarbon Streams over Carbon- and Alumina-Based Adsorbents," Industrial & Engineering Chemistry Research, pp 951-960, 2009 [6] Georgina C.Laredo, Pedro M.Vega-Merino, FernandoTrejo-Zárraga and Jesús Castillo, "Denitrogenation of middle distillates using adsorbent materials towards ULSD production: A review," Fuel Processing Technology, vol 106, pp 21-32, February 2013 [7] Dan Liu, Jianzhou Gui and Zhaolin Sun, "Adsorption structures of heterocyclic nitrogen compounds over Cu(I)Y zeolite: A first principle study on mechanism of the denitrogenation and the effect of nitrogen compounds on adsorptive desulfurization," Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, vol 291, no 1-2, pp 17-21, 2008 [8] Hiroyasu Furukawa , Kyle E Cordova and Michael O'Kee, "The Chemistry and Applications of Metal-Organic Frameworks," Science, vol 341, no 6149, 2013 54 [9] Sung Hwa Jhung, Nazmul Abedin Khana and Zuba, "Analogous porous metal–organic frameworks: synthesis, stability and application in adsorption," CrystEngComm, no 21, pp 7099-7109, 2012 [10] Ben Van de Voorde, Bart Bueken , Joeri Denayer and Dirk De Vos, "Adsorptive separation on metal–organic frameworks in the liquid phase," Chem Soc Rev., no 43, pp 5766-5788, 2014 [11] Qingyuan Yang, Dahuan Liu, Chongli Zhong and Jian-Rong Li, "Development of Computational Methodologies for Metal–Organic Frameworks and Their Application in Gas Separations," Chem Rev., vol 113, no 10, p 8261–8323, 2013 [12] Jian-Rong Li, Julian Sculley and Hong-Cai Zhou, "Metal–Organic Frameworks for Separations," Chem Rev., vol 112, no 2, pp 869-932, 2012 [13] Chunbai He, Demin Liu and Wenbin Lin, "Nanomedicine Applications of Hybrid Nanomaterials Built from Metal–Ligand Coordination Bonds: Nanoscale Metal–Organic Frameworks and Nanoscale Coordination Polymers," Chemical Reviews, vol 115, no 19, pp 11079-11108, 2015 [14] Imteaz Ahmed and Sung Hwa Jhung, "Adsorptive desulfurization and denitrogenation using metal-organic frameworks," Journal of Hazardous Materials, vol 301, pp 259-276, 2016 [15] N A Khan, Z Hasan and S H Jhung, "Adsorption and Removal of Sulfur or Nitrogen-Containing Compounds with Metal-Organic Frameworks (MOFs)," Advanced Porous Materials, vol 1, pp 91-102, 2013 [16] Zubair Hasan and Sung Hwa Jhung, "Removal of hazardous organics from water using metal-organic frameworks (MOFs): Plausible mechanisms for selective adsorptions," Journal of Hazardous Materials, vol 283, pp 329-339, 2015 [17] B N B et al., "Liquid-Phase Adsorption of Aromatics over a Metal– Organic Framework and Activated Carbon: Effects of Hydrophobicity/Hydrophilicity of Adsorbents and Solvent Polarity," J Phys Chem C, vol 119, no 47, p 26620–26627, 2015 [18] I A et al., "Adsorptive denitrogenation of model fuels with porous metalorganic frameworks (MOFs): Effect of acidity and basicity of MOFs," Applied Catalysis B: Environmental, vol 129, pp 123-129, 2013 55 [19] B V d Voorde et al., "Adsorption of N/S heterocycles in the flexible metal–organic framework MIL-53(FeIII) studied by in situ energy dispersive X-ray diffraction," Phys Chem Chem Phys., pp 8606-8615, 2015 [20] Imteaz Ahmed, Nazmul Abedin Khan and Sung Hwa Jhu, "Graphite Oxide/Metal–Organic Framework (MIL-101): Remarkable Performance in the Adsorptive Denitrogenation of Model Fuels," Inorg Chem., vol 52, no 24, p 14155–14161, 2013 [21] Zubair Hasan et al., "Adsorption of Pyridine over Amino-Functionalized Metal–Organic Frameworks: Attraction via Hydrogen Bonding versus Base– Base Repulsion," J Phys Chem C , vol 118, no 36, p 21049–21056, 2014 [22] Dr Nazmul Abedin Khan et al., "Ionic Liquids Supported on MetalOrganic Frameworks: Remarkable Adsorbents for Adsorptive Desulfurization," Chemistry A European Journal, vol 20, no 2, pp 376-380, 2014 [23] Zubair Hasan and Sung Hwa Jhung, "Facile Method To Disperse Nonporous Metal Organic Frameworks: Composite Formation with a Porous Metal Organic Framework and Application in Adsorptive Desulfurization," ACS Appl Mater Interfaces , p 10429–10435, 2015 [24] Nazmul Abedin Khan and Sung Hwa Jhung, "Effect of central metal ions of analogous metal-organic frameworks on the adsorptive removal of benzothiophene from a model fuel," Journal of Hazardous Materials, vol 260, pp 1050-1056, 2013 [25] Yu-Xia Li et al., "What Matters to the Adsorptive Desulfurization Performance of Metal-Organic Frameworks?," J Phys Chem C, p 21969– 21977, 2015 [26] Hong-Cai “Joe” Zhou and Susumu Kitagawa , "Metal–Organic Frameworks (MOFs)," Chem Soc Rev., pp 5415-5418, 2014 [27] V V Butova et al., "Metal-organic frameworks: structure, properties, methods of synthesis and characterization," IOPscience, p 280, 2016 [28] Z Wang, Y Jia, W Song, X Li, K Xu and Z Wang, "Optimization of boron adsorption from desalinated seawater onto UiO-66-NH2/GO composite adsorbent using response surface methodology," Journal of Cleaner Production, p 2, 2021 56 [29] Hiroyasu Furukawa et al., "The Chemistry and Applications of MetalOrganic Frameworks," Science, vol 341, 2013 [30] Partha Pratim Bag et al., "Synthesis of Metal-Organic Frameworks (MOFs) and Their Biological, Catalytic and Energetic Applications: A Mini Review," Engineered Science, p 1, 2020 [31] John J Perry IV, Jason A Permana and Michae J Zaworotko, "Design and synthesis of metal–organic frameworks using metal–organic polyhedra as supermolecular building blocks," Chem Soc Rev., vol 38, no 5, pp 14001417, 2009 [32] Weigang Lu et al., "Tuning the structure and function of metal–organic frameworks via linker design," Chem Soc Rev., vol 43, no 16, pp 5561-5593, 2014 [33] David J Tranchemontagne et al., "Secondary building units, nets and bonding in the chemistry of metal–organic frameworks," Chem Soc Rev., vol 38, no 5, pp 1257-1283, 2009 [34] Hexiang Deng et al., "Large-Pore Apertures in a Series of Metal-Organic Frameworks," Science, vol 336, no 6084, pp 1018-1023, 2012 [35] Hiroyasu Furukawa et al., "The Chemistry and Applications of MetalOrganic Frameworks," Science, vol 341, no 6149, 2013 [36] Long Jiao et al., "Metal–organic frameworks: Structures and functional applications," Materials Today, vol 27, pp 43-68, 2019 [37] Kui Shen et al., "Ordered macro-microporous metal-organic framework single crystals," Science, vol 359, no 6372, pp 206-210, 2018 [38] Omar M Yaghi et al., "Reticular synthesis and the design of new materials," Nature, vol 423, pp 705-714, 2003 [39] M Eddaoudi et al., "Systematic Design of Pore Size and Functionality in Isoreticular MOFs and Their Application in Methane Storage," Science, vol 295, pp 469-472, 2002 [40] M P Yutkin et al., "Porous homo- and heterochiral cobalt(II) aspartates with high thermal stability of the metal-organic framework," Chem Bull., Int Ed, vol 59, p 733–740, 2010 57 [41] V V Butova et al., "Metal-organic frameworks: structure, properties, methods of synthesis and characterization," Russian Chemical Reviews, vol 85, no 3, pp 280-307, 2016 [42] Partha Pratim Bag et al., "Synthesis of Metal-Organic Frameworks (MOFs) and Their Biological, Catalytic and Energetic Applications: A Mini Review," Engineered Science, vol 13, pp 1-10, 2021 [43] Marta Rubio-Martínez et al., "New synthetic routes towards MOF production at scale," Chemical Society reviews, vol 46, no 11, pp 3453-3480, 2017 [44] Chandan Dey et al., "Crystalline metal-organic frameworks (MOFs): synthesis, structure and function," Acta Crystallogr B Struct Sci Cryst Eng Mater, pp 3-10, 2014 [45] Jared B DeCost et al., "Metal-organic frameworks for air purification of toxic chemicals," Chem Rev , vol 114, pp 5695-727, 2014 [46] A Morozan et al., "Metal organic frameworks for electrochemical applications," Energy Environ Sci., vol 5, pp 9269-9290, 2012 [47] O e a Nik, "Functionalized metal organic framework-polyimide mixed matrix membranes for CO2/CH4 separation," J Membr Sci , pp 48-61, 2012 [48] N C LỢI, "Tổng hợp UiO-66 khảo sát khả hấp phụ hoạt tính vật liệu phản ứng hydro hóa CO thành methanol," ĐẠI HỌC QUỐC GIA THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH, 2013 [49] Min Kim and Seth M Cohen, "Discovery, development, and functionalization of Zr(iv)-based metal-organic frameworks," CrystEngComm, vol 12, pp 4096-4104, 2012 [50] Sneha N Tambat et al., "Hydrothermal synthesis of NH2-UiO-66 and its application for adsorptive removal of dye," Advanced Powder Technology, 2018 [51] Y Li et al., "Microwave-assisted synthesis of UiO-66 and its adsorption performance towards dyes," CrystEngComm, vol 16, pp 7037-7042, 2014 [52] M Taddei et al., "Efficient microwave assisted synthesis of metal-organic framework UiO-66: optimization and scale up," Dalton Trans., vol 44, pp 14019-14026, 2015 58 [53] K Chakarova et al., "Evolution of acid and basic sites in UiO-66 and UiO-66-NH2 metal-organic frameworks: FTIR study by probe molecules," Microporous Mesoporous Mater., vol 281, pp 110-122, 2019 [54] L Shen et al., "Highly dispersed palladium nanoparticles anchored on UiO-66(NH2) metal-organic framework as a reusable and dual functional visible-light driven photocatalyst," Nanoscale, vol 5, no 19, p 9374–9382, 2013 [55] C.L Luu et al., "Synthesis, characterization and adsorption ability of UiO-66-NH2," Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol, vol 6, pp 1-6, 2015 [56] Q Chen et al., "Selective adsorption of cationic dyes by UiO-66-NH2," Appl Surf Sci., vol 327, pp 77-85, 2015 [57] B C Brodie, "On the atomic weight of graphite," Philosophical Transactions of the Royal Society of London Series I, vol 149, p 249–259, 1859 [58] K S Novoselov, "Electric field effect in atomically thin carbon films," Science, vol 306, no 5696, p 666–669, 2004 [59] S Ghosh et al., "Extremely high thermal conductivity of graphene: prospects for thermal management applications in nanoelectronic circuits," Applied Physics Letters, vol 92, no 15, p 151911, 2008 [60] Z.-S Wu, W Ren and L G e al., "Synthesis of graphene sheets with high electrical conductivity and good thermal stability by hydrogen arc discharge exfoliation," ACS Nano, vol 3, no 2, pp 411-417, 2009 [61] M A Rafiee, J Rafiee and I S e al., "Fracture and fatigue in graphene nanocomposites," Small, vol 6, no 2, p 179–183, 2010 [62] R R Nair, P Blake and A N G e al., "Fine structure constant defines visual transparency of graphene," Science, vol 320, no 5881, p 1308, 2008 [63] D Cohen-Tanugi and J C Grossman, "Water desalination across nanoporous graphene," Nano Letters, vol 12, no 7, p 3602–3608, 2012 [64] F Schwierz, "Graphene transistors," Nature Nanotechnology, vol 5, no 7, p 487–496, 2010 [65] Y.-K Kim and D.-H Min, "Preparation of the hybrid film of poly(allylamine hydrochloride)-functionalized graphene oxide and gold 59 nanoparticle and its application for laserinduced desorption/ionization of small molecules," Langmuir, vol 28, p 4453–4458, 2012 [66] U Hofmann and R Holst, "Über die Säurenatur und die Methylierung von Graphitoxyd," Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series), vol 72, no 4, pp 754-771, 1939 [67] Flavio Pendolino and Nerina Armata, "Graphene Oxide in Environmental Remediation Process," SPRINGER BRIEFS IN APPLIED SCIENCES AND TECHNOLOGY, pp 5-21, 2017 [68] Asmaa Rhazouani et al., "Synthesis and Toxicity of Graphene Oxide Nanoparticles: A Literature Review of In Vitro and In Vivo Studies," BioMed Research International, vol 2021, 2021 [69] G Ruess, "Über das graphitoxyhydroxyd (graphitoxyd)," Monatshefte für Chemie und verwandte Teile anderer Wis-senschaften, vol 76, no 3, p 381– 417, 1947 [70] W S a H P Boehm, "Untersuchungen am graphitoxid VI Betrachtungen zur struktur des graphitoxids," Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, vol 369, no 3-6, p 327–340, 1969 [71] T N a Y Matsuo, "Formation process and structure of graphite oxide," Carbon, vol 32, no 3, p 469–475, 1994 [72] A Lerf et al., "Structure of graphite oxide revisited," The Journal of Physical Chemistry B, vol 102, no 23, p 4477–4482, 1998 [73] T Szabó, O Berkesi and P F e al, "Evolution of surface functional groups in a series of progressively oxidized graphite oxides," Chemistry of Materials, vol 18, no 11, p 2740– 2749, 2006 [74] J.P Rourke et al., "The real graphene oxide revealed: stripping the oxidative debris from the graphene-like sheets," Angewandte Chemie International Edition, vol 50, no 14, p 3173–3177, 2011 [75] A M Dimiev, L B Alemany and J M Tour, "Graphene oxide Origin of acidity, its instability in water, and a new dynamic structural model," ACS Nano, vol 7, no 1, p 576–588, 2013 [76] Z Liu et al., "Direct observation of oxygen configuration on individual graphene oxide sheets," Carbon, vol 127, p 141–148, 2018 60 [77] B C Brodie, "On the Atomic Weight of Graphite," Philosophical Transactions of the Royal Society of London, vol 149, pp 249-259, 1859 [78] L Staudenmaier, "Verfahren zur Darstellung der Graphitsäure," Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, vol 31, no 2, pp 1481-1487, 1898 [79] W.S Hummers et al., "Preparation of graphitic oxide," Journal of the American Chemical Society, vol 80, no 6, pp 1339-1339, 1958 [80] M DC, K DV, B JM, S A, S Z, S A, A LB and L W, "Improved synthesis of graphene oxide," ACS Nano, vol 4, no 8, pp 4806-4814, 2010 [81] Sun L and Fugetsu B, "Mass production of graphene oxide from expanded graphite," Mater Lett, vol 109, p 207–210, 2013 [82] Peng L, Xu Z, Liu Z, Wei Y, Sun H, Li Z, Zhao X and Gao C, "An ironbased green approach to 1-h production of single-layer graphene oxide," Nat Comms, vol 6, p 5716, 2015 [83] Pendolino F, Armata N, Masullo T and Cuttitta A, "Temperature influence on the synthesis of pristine graphene oxide and graphite oxide," Mater Chem Phys, vol 164, pp 71-77, 2015 [84] Ayrat M Dimiev and James Tour, "Mechanism of Graphene Oxide Formation," ACS Nano , vol 8, no 3, 2014 [85] M J et al., "Amine-functionalized MOFs@GO as filler in mixed matrix membrane for selective CO2 separation," Separation and Purification Technology, vol 213, pp 63-69, 2019 [86] N.L.Panwar, S.C Kaushik and Surendra Kothari, "Role of renewable energy sources in environmental protection: A review," Renewable and Sustainable Energy Reviews, vol 15, no 3, pp 1513-1524, 2011 [87] M Dorbon and C Bernasconi, "Nitrogen compounds in light cycle oils: identification and consequences of ageing," Fuel, vol 68, no 8, p 1067, 1989 [88] M Kerby, T Degnan and J.S Beck, "Advanced catalyst technology and applications for high quality fuels and lubricants," Catalysis Today, vol 104, no 1, p 55, 2005 [89] S H ImteazAhmed, "Effective adsorptive removal of indole from model fuel using a metal-organic framework functionalized with amino groups," 61 Journal of Hazardous Materials, vol Volume 283, pp 544-550, 11 February 2015 [90] Imteaz Ahmed and Sung Hwa Jhung, "Adsorptive denitrogenation of model fuel with CuCl-loaded metal–organic frameworks (MOFs)," Chemical Engineering Journal, vol 251, pp 35-42, 2014 [91] Nazmul Abedin Khan et al., "Adsorptive Denitrogenation of Model Fuel with CuCl-Loaded Adsorbents: Contribution of Π-Complexation and Direct Interaction between Adsorbates and Cuprous Ions," J Phys Chem C, vol 121, no 21, p 11601–11608, 2017 [92] B N Bhadra et al., "Oxidative denitrogenation with TiO2@porous carbon catalyst for purification of fuel: Chemical aspects," Applied Catalysis B: Environmental, vol 240, pp 215-224, 2019 [93] A Slater and A Cooper, "Function-led design of new porous materials," Science, vol 348, pp 988-1008, 2015 [94] K Ariga et al., "Nanoarchitectonics for dynamic functional materials from atomic-/molecular-level manipulation to macroscopic action," Adv Mater, vol 28, p 1251–1286, 2016 [95] V Malgras et al., "Templated Synthesis for Nanoarchitectured Porous Materials," Bull.Chem Soc Jpn, vol 88, no 9, pp 1171-1200, 2015 [96] M Maes et al., "Selective removal of N heterocyclic aromatic contaminants from fuels by Lewis acidic metal-organic frameworks," Angew Chem Int Ed., vol 50, p 4210−4214, 2011 [97] I Ahmed et al., "Adsorptive denitrogenation of model fuels with porous metal-organic frameworks (MOFs): effect of acidity and basicity of MOFs," Appl Catal B: Environ, vol 129, p 123–129, 2013 [98] J Katzer and R Sivasubramanian, "Process and catalyst needs for hydrodenitrogenation," Catal Rev Sci Eng., vol 20, p 155–208, 1979 [99] L Xie et al., "Selective adsorption of neutral nitrogen compounds from fuel using ion-exchange resins," J Chem Eng Data, vol 55, p 4849–4853, 2010 [100] S Zhang et al., "Extractive desulfurization and denitrogenation of fuels using ionic liquids," Ind Eng Chem Res., vol 43, p 614–622, 2004 62 [101] Y Shiraishi et al., "Desulfurization and denitrogenation process for light oils based on chemical oxidation followed by liquid-liquid extraction," Ind Eng Chem Res., vol 41, p 4362–4375, 2002 [102] A J e a Howarth, "Best practices for the synthesis, activation, and characterization of metal-organic frameworks," Chem Mater, vol 29, pp 2639, 2017 [103] K S W a R Q Snurr, "Applicability of the BET Method for Determining Surface Areas of Microporous Metal-Organic Frameworks," J Am Chem Soc , vol 129, no 27, p 8552–8556, 2007 [104] S Brunauer, P H Emmett and Teller, "Adsorption of gases in multimolecular layers," J Am Chem Soc , vol 60, pp 309-319, 1938 [105] A J e a Howarth, "Best practices for the synthesis, activation, and characterization of metal-organic frameworks," Chem Mater, vol 29, p 26– 39, 2017 [106] D Saha, S Deng and Z Yang, "Hydrogen adsorption on metal-organic framework (MOF-5) synthesized by DMF approach," J Porous Mater, vol 16, pp 141-149, 2009 [107] A Torrisi et al., "Functionalized MOFs for enhanced CO2 Capture," Cryst Growth Des, vol 10, p 2839–2841, 2010 [108] S K Vishwakarma, "Principle, Instrumentation, and Applications of Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS)," 2021 [109] Imteaz Ahmed and Sung Hwa Jhung, "Adsorptive desulfurization and denitrogenation using metal-organic frameworks," Journal of Hazardous Materials, vol 301, pp 259-276, 2016 [110] Dong Kyu Yoo et al., "Adsorptive removal of hazardous organics from water and fuel with functionalized metal-organic frameworks: Contribution of functional groups," Journal of Hazardous Materials, vol 403, 2021 [111] Mingmin Jia et al., "Graphene oxide gas separation membranes intercalated by UiO-66-NH2 with enhanced hydrogen separation performance," Journal of Membrane Science, vol 539, pp 172-177, 2017 63 [112] e a J H Cavka, "A new zirconium inorganic building brick forming metal organic frameworks with exceptional stability," J Am Chem Soc, vol 42, pp 13850-1, 2008 [113] e a Hussein Rasool Abid, "Nanosize Zr-metal organic framework (UiO66) for hydrogen and carbon dioxide storage," Chemical Engineering Journal, pp 415-420, 2012 [114] Owen C Compton et al., "Tuning the Mechanical Properties of Graphene Oxide Paper and Its Associated Polymer Nanocomposites by Controlling Cooperative Intersheet Hydrogen Bonding," ACS Nano, vol 6, no 3, p 2008– 2019, 2012 [115] Joonsuk Oh et al., "Graphene oxide porous paper from aminefunctionalized poly(glycidyl methacrylate)/graphene oxide core-shell microspheres," J Mater Chem., vol 20, pp 9200-9204, 2010 [116] S H J Imteaz Ahmed, "Remarkable adsorptive removal of nitrogencontaining compounds from a model fuel by a graphene oxide/MIL-101 composite through acombined effect of improved porosity and hydrogen bonding," Journal of Hazardous Materials, p 319, 2016 [117] V T HÒA, "Nghiên cứu tổng hợp hệ vật liệu compozit sở MOFs chứa Fe graphen oxit ứng dụng làm quang xúc tác để phân hủy thuốc nhuộm môi trường nước," 2020 [118] I Ahmed, "Remarkable adsorptive removal of nitrogen-containing compounds from a model fuel by a graphene oxide/MIL-101 composite through a combined effect of improved porosity and hydrogen bonding," Journal of Hazardous Materials, vol 314, pp 318-325, 15 August 2016 [119] Antony Stanislaus, Abdulazeem Marafi and Mohan S Rana, "Recent advances in the science and technology of ultra low sulfur diesel (ULSD) production," Catalysis Today, vol 153, no 1-2, pp 1-68, 2010 [120] N S a S Biswas, "Synthesis of Metal-Organic Frameworks (MOFs): Routes to Various MOF Topologies, Morphologies, and Composites," 2011 [121] A Stanislaus et al., "Recent advances in the science and technology of ultra low sulfur diesel (ULSD) production," Catal Today, vol 153, pp 1-68, 2010 64 [122] Zhaoyang Wang et al., "Adsorptive removal of nitrogen-containing compounds from fuel by metal-organic frameworks," Journal of Energy Chemistry, vol 22, p 869–875, 2013 [123] S Shin, "Metal-organic framework with various functional groups: Remarkable adsorbent for removal of both neutral indole and basic quinoline from liquid fuel," Chemical Engineering Journal, p 1467–1473, 2019 [124] Georgina C Laredo et al., "Denitrogenation of middle distillates using adsorbent materials towards ULSD production: A review," Fuel Processing Technology, vol 106, pp 21-32, 2013 3500 D:\THAY KI 130622\O1.0 KBR 3000 KBR Page 1/1 2500 2000 Wavenumber cm-1 1500 1000 419.60 649.13 939.50 1919.15 1867.80 1835.13 1795.36 1771.74 1741.60 1700.22 1651.12 1551.31 1454.96 1425.68 1387.98 1339.90 1223.66 2378.45 2350.10 2314.07 3164.49 3899.95 3837.41 3820.52 3800.72 3731.19 3674.41 3649.74 3627.02 3568.06 94 95 Transmittance [%] 96 97 98 99 100 65 PHỤ LỤC Peak GC-FID Indole Hình S.1 Peak indole phút Hình S.2 Peak indole 10 phút Peak FT-IR 500 13/06/2022 66 Hình S.3 Peak GO@UiO-66(Zr)-NH2 tỷ lệ 2-1 Hình S.4 Peak GO@UiO-66(Zr)-NH2 tỷ lệ 1-1 Hình S.5 Peak GO@UiO-66(Zr)-NH2 tỷ lệ 1-3 Hình S.6 Peak GO@UiO-66(Zr)-NH2 tỷ lệ 3-1