Luận văn thạc sĩ khoa học nghiên cứu khả năng xử lý nước thải chứa một số hợp chất nitro vòng thơm bằng phương pháp hấp phụ trên than hoạt tính kết hợp với sử dụng thực vật thủy sinh

MỤC LỤC MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu hóa chất bảo vệ thực vật 1.1.1 Định nghĩa .3 1.1.2 Phân loại 1.1.3 Tác hại hóa chất bảo vệ thực vật .4 1.1.4 Tình hình tồn dư hóa chất bảo vệ thực vật rau 1.1.5 Tình hình ngộ độc hóa chất bảo vệ thực vật 1.2 Giới thiệu hóa chất bảo vệ thực vật nhóm carbamat 1.2.1 Giới thiệu chung .7 1.2.2 Carbofuran 1.2.3 Carbaryl 1.2.4 Fenobucarb 1.2.5 Propoxur 10 1.2.6 Giới hạn cho phép 11 1.3 Các phương pháp xác định 11 1.3.1 Phương pháp cực phổ 11 1.3.2 Phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử .12 1.3.3 Phương pháp phân tích dịng chảy (flow injection analysis – FIA) 13 1.3.4 Phương pháp điện di mao quản 15 1.3.5 Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao .16 1.3.6 Phương pháp sắc ký khí .17 1.3.7 Phương pháp sắc ký lỏng khối phổ .18 Chương ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU .20 2.1 Đối tượng, mục tiêu nội dung nghiên cứu 20 2.1.1 Đối tượng mục tiêu nghiên cứu .20 2.1.2 Nội dung nghiên cứu 20 2.1.2.1 Xây dựng phương pháp 20 2.1.2.2 Ứng dụng phương pháp 21 2.2 Phương pháp nghiên cứu 21 2.2.1 Phương pháp tách chiết mẫu 21 2.2.2 Phương pháp sắc ký lỏng khối phổ .22 2.2.2.1 Nguyên tắc chung phương pháp HPLC .22 2.2.2.2 Pha tĩnh HPLC .23 2.2.2.3 Pha động HPLC 24 2.2.2.4 Detector HPLC .25 2.2.2.5 Detector khối phổ (Mass Spectrometry) 25 2.2.2.5.1 Nguồn ion………………………………………………………26 2.2.2.5.2 Bộ phận phân tích khối lượng………………………………….28 2.2.2.5.3 Bộ phận phát hiện…………………………………………… 29 2.3 Phương tiện nghiên cứu 30 2.3.1 Thiết bị, dụng cụ 30 2.3.1.1 Thiết bị 30 2.3.1.2 Dụng cụ 30 2.3.3 Dung mơi, hóa chất 31 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 32 3.1 Tối ưu điều kiện xác định carbamat LC/MS/MS 32 3.1.1 Chọn điều kiện chạy detector khối phổ 32 3.1.1.1 Khảo sát điều kiện bắn phá ion mẹ 32 3.1.1.2 Khảo sát điều kiện bắn phá ion .34 3.1.2 Chọn pha tĩnh .36 3.1.3 Chọn pha động .37 3.2 Đánh giá phương pháp phân tích 40 3.2.1 Khảo sát lập đường chuẩn 40 3.2.2 Giới hạn phát LOD 43 3.2.3 Giới hạn định lượng LOQ .45 3.2.4 Độ xác phép đo 45 3.3 Khảo sát điều kiện xử lí mẫu .47 3.3.1 Khảo sát dung môi chiết .48 3.3.2 Khảo sát dung môi rửa giải 50 3.3.3 Khảo sát thể tích dung mơi rửa giải 52 3.3.4 Độ lặp lại độ thu hồi phương pháp 54 3.4 Phân tích mẫu thực tế 57 Chương KẾT LUẬN .62 TÀI LIỆU THAM KHẢO 63 PHỤ LỤC 68 MỞ ĐẦU Theo dự báo Uỷ ban Dân số Phát triển Liên hợp quốc, vào kỉ XXI dân số giới tăng thêm 03 tỉ người Dân số ngày tăng nhanh tạo gánh nặng cho sản xuất nơng nghiệp lương thực, với diện tích canh tác định có xu hướng bị thu hẹp lại phải cung cấp đủ số lượng lương thực cho số đầu người gia tăng Để tăng suất lao động, người ta sử dụng nhiều biện pháp đan xen như: thâm canh tăng vụ, cải tiến giống ; biện pháp thiếu sử dụng thuốc bảo vệ thực vật [9] Thuốc bảo vệ thực vật coi vũ khí có hiệu người việc phòng chống dịch hại, bảo vệ trồng Bên cạnh ưu điểm bảo vệ suất trồng, thuốc bảo vệ thực vật gây nhiều tác tác hại khác làm ô nhiễm môi trường, gây độc cho người gia súc, tăng chi phi sản xuất, để lại tồn dư nông sản gây ảnh hưởng đến chất lượng nông sản sức khỏe người tiêu dùng Tác động tiêu cực thuốc bảo vệ thực vật trở nên nghiêm trọng người sử dụng không cách lạm dụng vào thuốc Hóa chất bảo vệ thực vật có nhiều nhóm hóa chất khác nhau, có bốn nhóm là: lân hữu cơ, clo hữu cơ, carbamat pyrethroid Nhóm clo hữu bị cấm sử dụng, nhóm pyrethroid sử dụng độc tính thấp, có khả gây nhiễm độc cho người sử dụng Còn lại nhóm: lân hữu carbamat dùng rộng rãi nơng nghiệp , có độc tính cao nguyên nhân phần lớn vụ ngộ độc ăn rau nhiễm hóa chất bảo vệ thực vật nước ta Với lí trên, lựa chọn đề tài: “Xác định hóa chất bảo vệ thực vật carbamat số loại rau phương pháp sắc ký lỏng khối phổ (LC-MS)” Mục tiêu thực đề tài luận văn là: Xây dựng phương pháp xác định dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật carbamat rau quả, bao gồm:  Khảo sát điều kiện tách chiết mẫu phân tích  Thẩm định phương pháp xây dựng Áp dụng phương pháp xác định dư lượng thuốc bảo vệ thực vật carbamate để khảo sát số mẫu rau địa bàn Hà Nội Chương TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu hóa chất bảo vệ thực vật 1.1.1 Định nghĩa Hóa chất bảo vệ thực vật hợp chất có nguồn gốc tự nhiên tổng hợp hóa học dùng để phòng trừ sinh vật gây hại trồng nơng sản Hóa chất bảo vệ thực vật gồm nhiều nhóm khác nhau, gọi theo tên nhóm sinh vật gây hại, thuốc trừ sâu dùng để trừ sâu hại, thuốc trừ bệnh dùng để trừ bệnh cây… 1.1.2 Phân loại [9] Các loại hóa chất bảo vệ thực vật gồm nhiều loại, chủ yếu gồm nhóm chính: - Nhóm Clo hữu (organnochlorine) dẫn xuất clo số hợp chất hữu diphenyletan, cyclodien, benzen, hexan Nhóm bao gồm hợp chất hữu bền vững môi trường tự nhiên thời gian bán phân huỷ dài (ví dụ DDT có thời gian bán phân huỷ 20 năm, chúng bị đào thải tích luỹ vào thể sinh vật qua chuỗi thức ăn) Đại diện nhóm Aldrin, Dieldrin, DDT, Heptachlo, Lindan, Methoxychlor - Nhóm lân hữu (organophosphorus) este, dẫn xuất hữu acid photphoric Nhóm có thời gian bán phân huỷ ngắn so với nhóm Clo hữu sử dụng rộng rãi Nhóm tác động vào thần kinh côn trùng cách ngăn cản tạo thành men Cholinestaza làm cho thần kinh hoạt động kém, làm yếu cơ, gây chống váng chết Nhóm bao gồm số hợp chất parathion, malathion, diclovos, clopyrifos… - Nhóm Carbamat dẫn xuất hữu acid cacbamic, gồm hố chất bền vững mơi trường tự nhiên, song có độc tính cao người động vật Khi sử dụng, chúng tác động trực tiếp vào men Cholinestraza hệ thần kinh có chế gây độc giống nhóm lân hữu Đại diện cho nhóm như: carbofuran, carbaryl, carbosulfan, isoprocarb, methomyl… - Nhóm Pyrethroid thuốc trừ sâu có nguồn gốc tự nhiên, hỗn hợp este khác với cấu trúc phức tạp tách từ hoa giống cúc Đại diện nhóm gồm cypermethrin, permethrin, fenvalarate, deltamethrin,… Ngồi ra, cịn có số nhóm khác như: chất trừ sâu vơ (nhóm asen), nhóm thuốc trừ sâu sinh học có nguồn gốc từ vi khuẩn, nấm, virus (thuốc trừ nấm, trừ vi khuẩn…), nhóm hợp chất vơ (hợp chất đồng, thủy ngân, …) 1.1.3 Tác hại hóa chất bảo vệ thực vật [9] Hầu hết hóa chất bảo vệ thực vật độc với người động vật máu nóng mức độ khác Theo đặc tính hóa chất bảo vệ thực vật chia làm hai loại: chất độc cấp tính chất độc mãn tính  Chất độc cấp tính: Mức độ gây độc phụ thuộc vào lượng thuốc xâm nhập vào thể Ở liều gây chết, chúng không đủ khả gây tử vong, bị phân giải tiết Loại bao gồm hợp chất Pyrethroid, hợp chất Phốt hữu cơ, Carbamat, thuốc có nguồn gốc sinh vật  Chất độc mãn tính: Có khả tích luỹ lâu dài thể chúng bền, khó bị phân giải tiết Thuốc loại gồm nhiều hợp chất chứa Clo hữu cơ, chứa Thạch tín (Asen), Chì, Thuỷ ngân; loại nguy hiểm cho sức khoẻ Hóa chất bảo vệ thực vật thâm nhập vào thể người động vật qua nhiều đường khác nhau; thông thường qua 03 đường chính: hơ hấp, tiêu hố tiếp xúc trực tiếp Khi tiếp xúc với hóa chất bảo vệ thực vật, người bị nhiễm độc cấp tính mãn tính, tùy thuộc vào phạm vi ảnh hưởng thuốc Nhiễm độc cấp tính: Là nhiễm độc tức thời lượng đủ lớn hoá chất bảo vệ thực vật thâm nhập vào thể Những triệu chứng nhiễm độc tăng tỉ lệ với việc tiếp xúc số trường hợp nặng dẫn tới tử vong Biểu bệnh lý nhiễm độc cấp tính: mệt mỏi, ngứa da, đau đầu, lợm giọng, buồn nơn, hoa mắt chóng mặt, khơ họng, ngủ, tăng tiết nước bọt, yếu cơ, chảy nước mắt, sảy thai, nặng gây tử vong Nhiễm độc mãn tính: Là nhiễm độc gây tích luỹ thể Thơng thường, khơng có triệu chứng xuất lần nhiễm Sau thời gian dài, lượng chất độc lớn tích tụ thể gây triệu chứng lâm sàng Biểu bệnh lý nhiễm độc mãn tính: kích thích tế bào ung thư phát triển, gây đẻ quái thai, dị dạng, suy giảm trí nhớ khả tập trung, suy nhược nghiêm trọng, ảnh hưởng đến hệ thần kinh, gây tổn hại cho gan, thận não 1.1.4 Tình hình tồn dư hóa chất bảo vệ thực vật rau Theo báo cáo Cục Bảo vệ thực vật, có 23% số hộ nơng dân vi phạm quy định sử dụng thuốc bảo vệ thực vật, dẫn đến tồn dư hóa chất bảo vệ thực vật nông sản Một số loại thuốc trừ sâu độc hại bị cấm sử dụng có nhiều người tìm cách đưa nơng thơn Số mẫu rau, tươi có dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật chiếm từ 30-60%, số mẫu rau, có dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật vượt giới hạn cho phép chiếm từ 4-16%, số hóa chất bảo vệ thực vật bị cấm sử dụng Methamidophos dư lượng rau [7] Trong năm 2006, Chi cục bảo vệ thực vật TP Hồ Chí Minh kiểm tra 790 mẫu 52 đơn vị kinh doanh rau an toàn địa bàn thành phố, phát 26 mẫu có dư lượng thuốc trừ sâu, chiếm tỷ lệ 3,29% Nấm rơm Trà Vinh, cần tây, cải thìa, xà lách xong, bồ ngót, bơng cải xanh (súp lơ), rau dền, cần loại rau ăn có tỷ lệ dư lượng thuốc trừ sâu cao (3,94%) Đặc biệt tình trạng vượt nhiễm thuốc trừ sâu loại rau củ quả, trái nhập từ Trung Quốc Kết kiểm tra Chi cục bảo vệ thực vật TP.HCM cho thấy, có tổng số 26 mẫu hàng Trung Quốc kiểm tra có kết lượng thuốc trừ sâu tồn dư cao, chiếm tỷ lệ đến 19,23% [3] Đầu năm 2009, Cục Bảo vệ thực vật lấy 25 mẫu rau năm mẫu tỉnh phía Bắc (TP Hà Nội tỉnh Vĩnh Phúc) để kiểm định Kết có 11 mẫu rau có dư lượng thuốc bảo vệ thực vật mức độ khác Ở tỉnh phía Nam, 35 mẫu rau mẫu lấy TP Hồ Chí Minh, Bình Dương, Tiền Giang, kết 50% mẫu có dư lượng thuốc bảo vệ thực vật mức độ khác [11] Tại TP Hồ Chí Minh, sáu tháng đầu năm 2009, qua kiểm nghiệm 2.200 mẫu rau, ba chợ đầu mối (Bình Điền, Hóc Mơn, Thủ Đức), phát 50 mẫu dương tính (tỷ lệ 2,4%), cao so với kỳ năm 2008 1,3% Cịn Bình Dương, phân tích gần 310 mẫu rau lấy chợ, vùng sản xuất, bếp ăn tập thể tám tháng đầu năm 2009 có gần 80 mẫu có dư lượng thuốc bảo vệ thực vật [11] Trên giới, Ấn Độ, Cuộc điều tra Bộ Nông nghiệp Ấn Độ tiến hành năm từ tháng 11 năm 2007 đến tháng 10 năm 2008 toàn đất nước Ấn Độ Kết 18% rau 12% hoa nội địa nhập Ấn Độ có dư lượng thuốc trừ sâu, kể loại thuốc trừ sâu bị cấm, 4% lượng rau 2% lượng hoa có dư lượng thuốc trừ sâu cao mức cho phép Khoảng 18% (664 mẫu) tổng số 3.648 mẫu rau mướp tây, cà chua, bắp cải súp lơ có dư lượng thuốc trừ sâu Các loại rau bắp cải, súp lơ cà chua có dư lượng thuốc trừ sâu lớn Các loại thuốc trừ sâu tìm thấy loại chủ yếu chlorpyriphos, monocrotophos, profenophos cypermethrin.[1] 1.1.5 Tình hình ngộ độc hóa chất bảo vệ thực vật Theo thống kê Tổ chức Lao động Quốc tế ILO, giới, hàng năm có 40.000 người chết ngộ độc rau tổng số triệu người ngộ độc Tại Việt Nam, số người bị ngộ độc không nhỏ Từ năm 1993 - 1998, hàng chục ngàn người bị nhiễm độc ăn phải rau dư lượng thuốc trừ sâu Nặng Đồng sông Cửu Long, năm 1995 có 13.000 người nhiễm độc, có 354 người chết [8] Năm 1990, thống kê quý Tổ chức y tế giới (WHO) cho thấy có khoảng 25 triệu lao động ngành nông nghiệp bị nhiễm độc hóa chất bảo vệ thực vật năm Cho đến nay, chưa có số ước tính phạm vi tồn cầu, có đến 1,3 tỷ lao động ngành nông nghiệp hàng triệu ca nhiễm độc hóa chất bảo vệ thực vật xảy hàng năm [2] Năm 2000, Bộ y tế Braxin ước tính năm nước có 300.000 ca nhiễm độc 5.000 ca tử vong hóa chất bảo vệ thực vật Trong nghiên cứu Inđônêxia, 21% số ca liên quan đến hóa chất bảo vệ thực vật có dấu hiệu hay triệu chứng tâm thần, hơ hấp tiêu hố Trong khảo sát Liên hợp quốc, 88% nơng dân Campuchia sử dụng hóa chất bảo vệ thực vật có triệu chứng nhiễm độc [2] 1.2 Giới thiệu hóa chất bảo vệ thực vật nhóm carbamat 1.2.1 Giới thiệu chung Thuốc trừ sâu carbamat dẫn xuất acid cacbamic có tính độc trừ sâu Các thuốc carbamat thường khơng có tính độc vạn thuốc lân hữu Nhiều hợp chất nhóm có hiệu lực cao với sâu hại khơng có tác dụng trừ nhện có tác dụng trừ số thuộc nhóm mà khơng trừ nhóm sâu khác Một số thuốc nhóm cịn có tác dụng trừ tuyến trùng Về chế tác động thuốc trừ sâu carbamat tương tự thuốc trừ sâu lân hữu Các thuốc carbamat kìm hãm men cholinesteraza cách cacbaryl hóa vị trí hoạt động tồn men Q trình cacbaryl hóa q trình thuận nghịch Nhưng liên kết thuốc carbamat với cholinesteraza thường khơng bền, nên có trường hợp sâu hại phục hồi Các thuốc lân hữu kết hợp với gốc hoạt động men, nên thuốc lân hữu có độ thủy phân mạnh, dễ gây độc cho côn trùng ; ngược lại thuốc carbamat ức chế men cholinesteraza toàn phân tử chúng gắn lên bề mặt men Các chất carbamat bền, ức chế men cholinesteraza mạnh Cả lân hữu carbamat kìm hãm vị trí men tác động, dẫn đến hệ thần kinh khơng kiểm sốt được, làm khả phối hợp quan, giải phóng mức hormon, sinh vật nước chết Các thuốc carbamat an tồn với cây, độc cá thuốc lân hữu cơ; không tồn lưu lâu nông sản môi trường sống Độ độc thuốc động vật máu nóng khác nhau, tùy thuộc vào loại thuốc Các chất chủ yếu thuộc nhóm bao gồm: carbaryl, methiocarb, pirimicarb, oxamyl, carbendazim, propoxur, aminocarb, aldicarb… 1.2.2 Carbofuran [13] Carbofuran thuốc trừ sâu nhóm carbamat độc nhất, có tên 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl methylcarbamate, tên thương mại Furadan, Curater Công thức phân tử: C12H15NO3 M = 221,25g/mol tnc = 151C d = 1,18g/cm3 Carbofuran thuốc trừ sâu có độc tính cao người Nó xâm nhập vào thể qua hô hấp, qua miệng qua da Triệu chứng bị ngộ độc carbofuran: buồn nơn, đau bụng, tiêu chảy, giảm tầm nhìn… Ở liều cao gây tử vong Chỉ cần uống 1ml carbofuran dẫn tới tử vong Theo WHO, mức hấp thụ hàng ngày cho phép (ADI) carbofuran 0,01mg/kg trọng lượng thể Liều gây chết trung bình chuột qua miệng LD50 = 5mg/kg RT: 0.00 - 18.03 NL: 2.02E6 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS mix 1000ppb-NH4Ac RT: 8.91 MA: 52548096 100 50 0.47 1.62 2.69 Relative Abundance 9.60 11.44 12.74 13.51 14.74 6.68 7.22 RT: 8.92 MA: 5289116 4.30 5.22 100 17.89 NL: 2.26E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS mix 1000ppb-NH4Ac 50 1.55 2.32 3.24 8.61 6.92 5.16 9.46 10.84 12.76 16.75 17.90 13.22 NL: 2.00E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS ICIS mix 1000ppb-NH4Ac RT: 9.85 AA: 3950325 100 50 9.54 6.63 7.40 8.47 1.26 2.02 3.33 4.25 100 11.16 11.92 13.76 RT: 10.95 MA: 2239988 15.45 16.68 NL: 1.41E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS mix 1000ppb-NH4Ac 50 0.59 0 5.35 6.04 2.35 3.04 6.42 8.41 10.56 11.41 12.10 14.09 10 Time (min) 12 14 16.55 16 18 Dung dịch amoni acetat 0,1% nước RT: 0.00 - 18.03 NL: 3.92E6 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS mix 1000ppb-NH4OH RT: 8.75 MA: 88164531 100 50 0.24 Relative Abundance 9.52 10.67 12.51 13.28 14.51 16.04 6.45 7.22 RT: 8.84 MA: 8026138 2.39 3.46 4.23 100 NL: 3.68E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS mix 1000ppb-NH4OH 50 2.78 0.79 10.91 12.14 RT: 9.77 MA: 8972544 6.39 7.23 4.78 100 12.60 15.52 16.74 NL: 4.78E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS mix 1000ppb-NH4OH 50 1.26 1.80 3.33 4.10 9.16 6.55 7.09 100 10.31 12.54 RT: 10.87 MA: 5076448 14.91 17.60 NL: 2.68E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS mix 1000ppb-NH4OH 50 0 0.36 1.59 3.81 6.57 7.65 6.42 12.17 13.25 10.33 10 Time (min) 12 14 15.40 16.55 16 Dung dịch acid focmic 0,1% nước 71 18 Khảo sát tỉ lệ dung môi chiết RT: 0.00 - 18.05 NL: 3.62E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS MeOH-H2O-1-1 RT: 8.87 MA: 4416725 100 R elative Abundance 50 1.86 0.37 9.22 6.68 7.73 RT: 8.88 MA: 654621 3.87 4.49 100 9.92 11.85 14.04 14.82 15.96 50 1.96 2.48 4.06 4.67 6.25 7.30 0.73 100 7.31 50 1.53 3.28 6.35 4.16 9.14 NL: 1.48E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS MeOH-H2O-1-1 RT: 9.77 MA: 238176 9.94 11.87 12.92 8.89 5.03 14.75 15.45 17.64 9.67 12.82 13.17 14.06 15.64 17.39 NL: 1.96E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS MeOH-H2O-1-1 RT: 10.84 MA: 295354 100 50 0.59 0.85 7.33 3.74 4.71 5.58 15.13 11.36 12.68 8.12 8.91 NL: 4.65E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS MeOH-H2O-1-1 16.97 0 10 Time (min) 12 14 16 18 MeOH:H2O = 1:1 RT: 0.00 - 18.05 NL: 3.62E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS MeOH-H2O-1-1 RT: 8.87 MA: 4416725 100 Relative Abundance 50 0.37 1.86 9.22 6.68 7.73 RT: 8.88 MA: 654621 3.87 4.49 100 9.92 11.85 14.04 14.82 15.96 50 0.73 1.96 2.48 4.06 4.67 6.25 7.30 100 7.31 50 1.53 3.28 6.35 4.16 9.14 NL: 1.48E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS MeOH-H2O-1-1 RT: 9.77 MA: 238176 9.94 11.87 12.92 8.89 5.03 14.75 15.45 17.64 9.67 12.82 13.17 14.06 15.64 17.39 NL: 1.96E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS MeOH-H2O-1-1 RT: 10.84 MA: 295354 100 50 0.59 0.85 3.74 4.71 5.58 7.33 15.13 11.36 12.68 8.12 8.91 NL: 4.65E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS MeOH-H2O-1-1 16.97 0 10 Time (min) 12 MeOH:H2O = 2:1 72 14 16 18 RT: 0.00 - 18.04 NL: 1.07E6 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS MeOH-H2O-3-1 RT: 8.86 MA: 16042383 100 Relative Abundance 50 1.50 2.47 3.78 9.65 6.50 7.37 RT: 8.87 MA: 1605778 5.01 100 12.54 13.16 14.38 16.84 50 9.14 9.66 5.90 6.77 7.82 3.44 3.79 4.41 0.73 12.55 13.34 14.04 16.32 17.29 NL: 6.74E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS MeOH-H2O-3-1 RT: 9.76 MA: 970162 100 50 3.89 4.59 6.26 6.70 1.61 10.29 10.64 8.18 13.35 14.32 15.90 17.12 NL: 8.37E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS MeOH-H2O-3-1 RT: 10.84 MA: 877065 100 50 3.30 3.83 4.35 6.02 1.55 0 12.06 14.08 14.69 7.59 8.73 10.40 10 Time (min) NL: 8.83E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS MeOH-H2O-3-1 12 16.18 14 16 18 MeOH:H2O = 3:1 RT: 0.00 - 18.04 NL: 9.18E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS MeOH-H2O-4-1 RT: 8.86 MA: 13760894 100 50 1.42 Relative Abundance 2.91 4.05 100 9.48 11.05 12.02 13.51 5.27 6.41 7.46 RT: 8.88 MA: 1094608 50 0.64 2.39 3.97 4.76 6.16 8.35 16.14 17.19 12.03 13.43 14.39 9.58 NL: 6.36E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS MeOH-H2O-4-1 16.59 NL: 6.95E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS MeOH-H2O-4-1 RT: 9.85 MA: 935970 100 50 1.00 2.67 3.28 10.29 11.25 6.78 7.48 9.59 4.86 13.62 15.11 17.56 NL: 3.26E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS MeOH-H2O-4-1 RT: 11.01 MA: 434899 100 50 1.02 2.25 2.86 4.62 6.54 6.89 8.82 10.66 11.45 12.33 14.34 16.79 0 10 Time (min) 12 MeOH:H2O = 4:1 73 14 16 18 Khảo sát dung môi rửa giải RT: 0.00 - 18.04 NL: 1.78E6 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS chiet bang diclometan RT: 9.04 MA: 27949229 100 Relative Abundance 50 0.80 1.68 9.57 11.32 5.18 6.50 7.55 RT: 9.05 AA: 2633800 3.26 100 13.25 14.56 16.31 NL: 1.57E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS ICIS chiet bang diclometan 50 NL: 1.37E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS ICIS chiet bang diclometan RT: 10.03 AA: 1843101 100 50 NL: 8.79E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS ICIS chiet bang diclometan RT: 11.10 AA: 980813 100 50 0.85 2.43 4.18 11.45 12.68 14.52 9.79 7.07 7.95 10 Time (min) 12 14 17.93 16 18 Rửa giải carbamat dung môi diclometan RT: 0.00 - 18.04 NL: 5.29E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS chiet bang n-hexan RT: 8.95 MA: 7225108 100 Relative Abundance 50 10.18 11.14 1.24 2.03 3.43 4.57 6.32 6.59 8.34 RT: 8.96 AA: 853691 100 13.33 14.21 16.75 NL: 7.26E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS ICIS chiet bang n-hexan 50 NL: 6.91E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS ICIS chiet bang n-hexan RT: 9.85 AA: 916035 100 50 0.65 1.70 4.15 4.50 5.64 6.70 10.29 8.36 12.39 14.32 16.68 17.56 NL: 8.83E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS chiet bang n-hexan RT: 11.01 MA: 1380078 100 50 1.72 0 12.85 7.24 7.86 9.08 3.21 4.26 4.70 10 Time (min) 12 15.04 16.09 16.44 14 16 18 Rửa giải carbamat dung môi n-hexan 74 Khảo sát tỉ lệ dung môi rửa giải RT: 0.00 - 18.02 NL: 1.05E6 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS ICIS mix 200ppb RT: 8.90 AA: 16288884 100 Relative Abundance 50 1.15 3.00 3.69 5.22 6.37 100 9.44 8.14 RT: 8.91 MA: 1788709 11.20 11.90 13.51 16.11 17.80 NL: 1.09E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS mix 200ppb 50 1.01 2.47 3.24 10.68 10.91 8.53 6.69 5.08 13.52 15.97 16.74 NL: 7.57E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS mix 200ppb RT: 9.92 MA: 1370381 100 50 0.33 1.87 2.86 6.93 8.16 9.54 4.78 5.47 12.84 10.77 14.37 15.45 17.59 NL: 5.20E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS ICIS mix 200ppb RT: 10.94 AA: 762900 100 50 0 10 Time (min) 12 14 16 18 Sắc đồ chuẩn carbamat 200ng/ml RT: 0.00 - 18.02 NL: 9.76E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS CH2Cl2-hexan-1-2 RT: 8.83 MA: 15323127 100 Relative Abundance 50 1.39 2.15 3.61 9.29 10.90 6.76 7.98 RT: 8.84 MA: 1743626 5.38 100 12.89 13.81 15.20 17.42 NL: 1.01E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS CH2Cl2-hexan-1-2 50 2.70 3.47 3.70 0.17 6.92 7.23 9.84 11.29 12.21 13.60 16.05 17.74 NL: 6.34E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS CH2Cl2-hexan-1-2 RT: 9.77 MA: 990046 100 50 1.10 2.48 4.09 5.32 7.55 10.15 7.78 9.39 12.53 14.45 14.76 16.52 NL: 5.12E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS CH2Cl2-hexan-1-2 RT: 10.87 MA: 581813 100 50 1.35 2.43 3.66 0 6.65 9.72 11.25 10 Time (min) 12 6.80 7.80 13.94 14.78 14 16 17.16 18 Rửa giải carbamat dung môi diclometan/hexan (1:2) 75 RT: 0.00 - 18.03 NL: 1.01E6 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS CH2Cl2-hexan-1-1 RT: 8.91 MA: 16221063 100 50 0.78 2.16 3.00 Relative Abundance 10.29 6.38 7.30 7.99 RT: 8.84 MA: 1619068 4.30 100 12.05 13.13 14.59 15.35 16.66 NL: 9.91E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS CH2Cl2-hexan-1-1 50 1.09 1.86 3.17 6.31 4.93 11.91 12.60 13.60 10.15 8.00 16.36 NL: 9.48E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS CH2Cl2-hexan-1-1 RT: 9.85 MA: 1273289 100 50 2.26 2.49 5.48 5.17 6.86 7.86 8.93 100 11.00 12.23 RT: 10.95 MA: 725971 14.22 15.22 17.60 NL: 5.54E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS CH2Cl2-hexan-1-1 50 1.74 1.97 0 8.88 10.72 5.19 6.88 7.11 3.50 11.56 12.10 10 Time (min) 12 16.85 14.86 14 16 18 Rửa giải carbamat dung môi diclometan/hexan (1:1) RT: 0.00 - 18.03 NL: 9.71E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS CH2Cl2-hexan-2-1 RT: 8.91 MA: 15246098 100 50 0.16 2.08 2.77 Relative Abundance 100 9.45 10.90 11.90 13.66 14.74 4.46 5.46 6.53 7.30 RT: 8.92 MA: 1570343 17.35 NL: 1.11E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS CH2Cl2-hexan-2-1 50 0.10 2.01 3.09 5.39 5.77 6.77 8.61 100 10.68 11.30 RT: 9.85 AA: 1025568 13.06 15.44 17.59 NL: 6.71E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS ICIS CH2Cl2-hexan-2-1 50 0.72 1.87 3.02 4.79 6.47 8.85 9.54 12.15 12.77 13.76 14.91 17.22 NL: 3.19E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS CH2Cl2-hexan-2-1 RT: 10.95 MA: 445020 100 50 1.05 2.66 2.89 4.35 5.65 6.80 7.65 11.79 8.95 9.34 13.86 15.63 17.77 0 10 Time (min) 12 14 16 18 Rửa giải carbamat dung môi diclometan/hexan (2:1) 76 RT: 0.00 - 18.02 NL: 1.03E6 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS CH2Cl2-hexan-3-1 RT: 8.98 MA: 15646460 100 Relative Abundance 50 9.52 10.90 3.22 4.37 5.91 6.52 7.67 RT: 8.91 MA: 1413457 0.54 1.69 100 13.43 14.81 16.50 17.57 NL: 9.69E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS CH2Cl2-hexan-3-1 50 1.62 2.47 3.39 5.46 7.68 8.61 10.29 11.37 13.29 15.28 16.74 NL: 7.33E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS CH2Cl2-hexan-3-1 RT: 9.92 MA: 1042118 100 50 2.33 0.64 6.85 8.08 9.31 4.55 5.09 14.52 15.44 10.76 11.69 17.82 NL: 3.89E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS CH2Cl2-hexan-3-1 RT: 11.02 MA: 533507 100 10.86 50 1.04 3.34 8.33 3.50 4.04 6.03 6.64 9.94 11.86 13.39 16.92 14.85 0 10 Time (min) 12 14 16 18 Rửa giải carbamat dung mơi diclometan/hexan (3:1) Khảo sát thể tích dung môi rửa giải RT: 0.00 - 18.03 NL: 6.20E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS the tich rua giai 20ml RT: 8.98 MA: 9661932 100 50 Relative Abundance 2.77 3.61 5.69 6.22 0.93 100 8.68 9.52 RT: 8.92 MA: 810528 50 0.40 2.55 2.86 4.47 6.62 7.61 11.75 13.13 14.20 15.12 9.15 9.46 9.92 11.60 13.37 13.75 17.42 NL: 5.93E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS the tich rua giai 20ml 16.28 NL: 3.00E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS ICIS the tich rua giai 20ml RT: 9.93 AA: 483706 100 50 0.34 1.95 5.78 6.40 7.09 3.41 12.00 12.46 8.93 15.37 16.45 NL: 1.51E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS ICIS the tich rua giai 20ml RT: 10.95 AA: 250995 100 50 0.44 2.05 4.73 3.43 6.11 6.50 8.95 10.56 11.79 13.40 15.09 16.32 0 10 Time (min) 12 14 16 Thể tích dung mơi rửa giải 20ml 77 18 RT: 0.00 - 18.02 NL: 8.61E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS the tich rua giai 40ml RT: 8.98 MA: 14658407 100 50 1.00 1.84 Relative Abundance 6.45 7.14 3.76 4.61 9.75 RT: 8.99 MA: 1414805 100 11.36 12.28 14.27 15.88 16.57 NL: 1.13E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS the tich rua giai 40ml 50 1.55 2.55 8.61 5.84 6.69 4.08 9.99 10.83 12.14 13.29 16.36 NL: 6.43E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS the tich rua giai 40ml RT: 9.85 MA: 935027 100 50 0.33 1.41 4.94 3.63 9.00 6.55 7.31 10.61 13.37 15.91 16.06 NL: 6.02E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS the tich rua giai 40ml RT: 10.94 MA: 722695 100 11.10 50 0.81 4.50 5.65 6.72 2.73 8.10 10.63 11.56 10 Time (min) 12 14.47 15.93 17.31 14 16 18 Thể tích dung mơi rửa giải 40ml RT: 0.00 - 18.05 NL: 1.12E6 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS the tich rua giai 50ml RT: 8.96 MA: 15748852 100 50 0.28 Relative Abundance 2.38 3.61 9.66 10.53 12.55 13.69 6.77 7.64 RT: 8.97 MA: 1662739 4.93 100 16.31 17.45 NL: 1.22E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS the tich rua giai 50ml 50 0.91 1.87 4.41 4.94 5.46 7.30 8.70 100 9.40 11.77 12.38 12.91 14.75 RT: 9.94 AA: 1147846 16.76 NL: 6.87E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS ICIS the tich rua giai 50ml 50 2.76 3.81 4.86 5.74 0.30 6.52 100 50 1.64 4.27 0 4.62 6.55 7.42 8.21 10.90 12.04 RT: 11.01 AA: 720851 10.58 14.06 15.29 16.60 NL: 5.54E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS ICIS the tich rua giai 50ml 11.98 13.29 10 Time (min) 12 14 17.85 13.91 16 Thể tích dung mơi rửa giải 50ml 78 18 RT: 0.00 - 18.02 NL: 1.07E6 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS the tich rua giai 60ml RT: 8.90 MA: 15587186 100 50 0.39 Relative Abundance 2.69 9.29 10.44 8.37 RT: 8.84 MA: 1719752 6.37 4.53 100 12.89 14.12 16.34 NL: 1.09E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS the tich rua giai 60ml 50 4.23 0.40 1.93 4.00 7.23 5.54 10.22 11.68 12.37 15.05 15.74 NL: 7.02E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS the tich rua giai 60ml RT: 9.92 MA: 1159284 100 50 3.40 0.26 1.18 8.23 9.62 6.09 6.39 11.46 12.84 14.37 16.60 17.21 NL: 3.90E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS the tich rua giai 60ml RT: 10.94 MA: 627767 100 50 4.65 2.58 2.73 11.71 13.17 8.79 9.25 6.65 7.34 0 10 Time (min) 12 13.63 15.31 16.47 14 16 18 Thể tích dung mơi rửa giải 60ml Sắc đồ phân tích số mẫu thực RT: 0.00 - 18.00 100 8.39 1.51 7.65 3.40 4.49 5.41 0.68 11.06 5.89 50 Relative Abundance 9.27 100 13.65 13.82 15.79 12.68 15.49 17.11 NL: 1.19E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS cam 12.26 3.06 50 0.43 5.21 4.24 1.04 100 5.29 6.83 0.89 2.25 3.78 5.10 100 50 0.05 1.54 10.81 6.50 3.12 50 6.91 7.75 15.06 16.29 12.39 14.45 3.24 4.60 6.37 6.72 12.89 10.00 10.96 9.34 11.71 10.03 7.36 8.19 10.17 9.33 6.71 10.78 5.00 6.31 14.56 15.87 10 Time (min) 12 14 Mẫu cam không thêm chuẩn 79 16 NL: 8.72E3 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS cam NL: 1.10E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS cam 12.75 0 17.56 17.45 13.01 14.33 15.47 NL: 5.67E3 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS cam 17.70 RT: 0.00 - 18.00 9.49 100 Relative Abundance 8.62 2.96 2.40 3.40 4.72 5.33 0.60 50 100 0.79 50 14.57 15.84 12.95 10.98 NL: 9.58E3 TIC F: + c ESI SRM ms2 17.95 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS rau cai 7.70 5.03 2.80 4.64 5.91 3.37 2.06 12.12 9.75 8.45 10.77 9.46 7.40 13.75 14.06 11.82 15.90 17.78 NL: 8.17E3 16.25 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS rau cai 6.48 100 17.67 NL: 1.40E4 4.49 0.19 50 6.85 1.16 2.52 6.02 4.05 8.08 7.12 100 8.39 9.39 11.32 9.56 1.28 0.45 50 3.91 2.94 5.40 6.40 6.23 6.80 7.94 13.02 11.05 14.99 12.93 8.37 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS rau cai 14.47 15.26 16.58 11.89 13.19 16.43 NL: 1.26E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 17.40 164.50-165.50] MS rau cai 0 10 Time (min) 12 14 16 Mẫu rau cải xanh không thêm chuẩn RT: 0.00 - 17.99 100 1.47 Relative Abundance 50 2.48 3.62 4.58 0.64 100 3.76 1.61 3.06 4.28 NL: 1.13E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS rau thom 14.04 9.09 10.10 6.81 7.86 5.24 10.67 5.54 12.73 14.35 16.23 6.52 6.43 5.73 8.53 9.41 9.63 10.24 12.78 50 13.92 16.81 16.55 14.05 100 0.10 50 2.90 3.25 5.22 4.92 4.26 7.77 6.98 11.53 8.47 9.04 12.76 9.87 13.07 14.73 100 0.97 50 5.91 5.43 2.45 3.02 3.72 3.90 6.44 7.67 6.66 9.20 10.65 NL: 1.55E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 17.93 167.50-168.50] MS rau 16.13 thom 10.86 13.40 13.93 11.87 14.54 15.46 0 10 Time (min) 12 14 Mẫu rau thơm không thêm chuẩn 80 NL: 8.76E3 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS rau thom 16 17.43 NL: 1.01E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS rau thom RT: 0.00 - 17.99 8.00 100 4.76 0.60 1.48 2.57 50 Relative Abundance 4.15 6.73 5.07 100 9.05 9.71 6.99 11.07 12.69 14.00 7.58 13.84 6.39 9.02 2.41 0.74 2.28 2.63 50 15.84 16.24 13.65 10.77 4.90 NL: 9.37E3 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS rau den 13.23 12.00 NL: 8.06E3 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS rau den 14.45 16.07 16.95 100 NL: 1.54E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 17.10 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS rau den 16.58 50 1.46 2.21 6.41 7.03 5.10 3.65 100 9.31 6.49 6.36 50 6.10 5.31 1.37 1.89 3.69 5.13 10.40 11.36 13.73 12.98 14.91 16.27 NL: 1.66E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS rau den 8.68 9.73 7.32 11.00 12.36 13.63 14.38 15.30 17.40 0 10 Time (min) 12 14 16 Mẫu rau rền không thêm chuẩn RT: 0.00 - 17.99 NL: 1.48E6 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS rau den-tc 500ng RT: 8.85 MA: 30438356 100 50 0.88 1.89 2.68 Relative Abundance 4.52 6.27 8.46 9.29 9.82 11.83 12.97 15.21 17.44 NL: 1.72E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS rau den-tc 500ng RT: 8.87 MA: 3096701 100 9.00 50 4.97 5.97 7.03 1.33 1.90 2.73 8.47 9.65 10.49 13.25 14.21 15.22 17.58 NL: 9.44E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS rau den-tc 500ng RT: 10.06 MA: 1570040 10.15 100 50 0.51 2.39 3.88 6.25 6.42 8.96 9.67 10.37 11.11 13.56 15.18 17.51 NL: 6.43E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS rau den-tc 500ng RT: 11.78 MA: 1102168 11.91 100 50 1.66 2.23 3.89 5.12 6.04 0 7.92 9.24 11.56 10 Time (min) 12.04 12.26 13.44 12 14 15.55 15.98 16 Mẫu rau rền thêm chuẩn 500ng/ml 81 RT: 0.00 - 17.99 NL: 1.38E6 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS rau thom-tc 500ng RT: 8.76 MA: 30634148 100 50 0.27 1.58 2.85 3.95 Relative Abundance 6.22 7.36 8.37 9.20 9.73 11.52 13.10 15.33 16.39 NL: 1.56E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS rau thom-tc 500ng RT: 8.77 MA: 2753331 100 8.95 50 0.50 8.47 6.58 6.89 1.85 2.77 4.09 9.08 9.78 12.59 14.60 15.39 17.80 NL: 9.02E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS rau thom-tc 500ng RT: 10.01 MA: 1520063 100 10.14 50 1.38 3.22 6.73 5.37 8.87 9.75 10.54 12.03 12.60 15.01 15.93 NL: 7.28E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS rau thom-tc 500ng RT: 11.78 MA: 1162608 100 50 0.26 1.88 0 11.51 5.29 6.12 7.18 8.10 9.15 9.76 3.32 10 Time (min) 11.99 12.43 14.10 12 14 15.76 17.82 16 Mẫu rau thơm thêm chuẩn 500ng/ml RT: 0.00 - 17.99 NL: 1.47E6 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS rau cai-tc 500ng RT: 8.77 MA: 31082281 100 50 0.58 Relative Abundance 9.20 9.73 5.53 6.71 8.07 RT: 8.78 MA: 3153493 8.69 2.46 3.60 100 8.60 50 0.11 0.76 3.52 6.89 5.36 8.52 11.04 13.32 8.95 9.30 10.40 12.15 15.73 17.00 NL: 1.61E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS rau cai-tc 500ng 14.65 16.84 NL: 1.13E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS rau cai-tc 500ng RT: 10.02 MA: 1660425 100 50 0.86 1.61 3.97 4.58 7.65 8.35 9.62 10.15 11.59 13.83 16.23 NL: 7.32E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS rau cai-tc 500ng RT: 11.65 MA: 1082094 100 11.82 50 1.31 2.19 0 3.98 4.07 6.17 7.27 9.24 11.25 10 Time (min) 11.95 12.87 12 14 15.98 17.17 16 Mẫu rau cải xanh thêm chuẩn 500ng/ml 82 RT: 0.00 - 18.02 NL: 8.97E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS cam-tc 250ng RT: 8.98 MA: 14023139 100 50 1.39 Relative Abundance 2.84 5.61 6.60 4.22 100 10.06 8.44 RT: 8.92 MA: 1460845 50 2.62 2.16 8.69 6.46 3.93 5.08 9.53 12.05 13.05 14.43 15.73 17.42 NL: 9.86E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS cam-tc 250ng 11.37 12.90 13.98 17.12 17.28 NL: 6.20E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS cam-tc 250ng RT: 9.85 MA: 811777 100 50 0.56 8.31 5.17 5.70 2.25 3.10 12.53 10.31 16.91 14.37 NL: 4.03E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS cam-tc 250ng RT: 11.02 MA: 585526 100 50 0.97 2.96 4.35 6.95 7.41 0 14.55 14.93 13.01 8.87 10.64 10 Time (min) 12 14 17.77 16 18 Mẫu cam thêm chuẩn 250ng/ml RT: 0.00 - 18.02 NL: 9.95E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS bap cai-tc 250ng RT: 8.90 MA: 14786230 100 50 Relative Abundance 9.44 6.29 6.91 8.37 RT: 8.91 MA: 1598760 1.23 2.31 3.30 4.61 100 12.05 13.89 16.34 17.42 NL: 1.29E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS bap cai-tc 250ng 50 6.38 7.46 1.55 2.32 3.16 4.85 9.68 10.99 11.29 14.74 15.74 17.81 NL: 5.42E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS bap cai-tc 250ng RT: 9.85 MA: 786793 100 50 0.26 2.48 3.94 9.46 5.40 6.47 8.08 8.77 10.08 10.61 11.61 13.53 14.99 17.13 NL: 5.65E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS bap cai-tc 250ng RT: 10.94 MA: 615061 100 50 2.81 0.43 0 4.27 5.49 7.03 7.87 9.64 10.64 11.25 10 Time (min) 12 14.78 15.16 15.85 14 16 Mẫu bắp cải thêm chuẩn 250ng/ml 83 18 RT: 0.00 - 18.00 100 6.05 0.83 Relative Abundance 50 2.41 1.75 6.79 8.54 7.67 8.98 10.87 10.56 11.79 13.58 14.15 10.26 0.85 3.52 3.65 1.24 5.49 6.67 50 7.25 3.88 0.37 100 5.16 2.05 0.60 1.66 50 2.14 2.66 4.72 6.08 10.07 10.81 9.54 7.18 14.78 NL: 1.46E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 17.67 167.50-168.50] MS rau cai ngot 11.50 8.43 9.66 10.27 5.06 5.41 11.84 13.11 14.25 8.30 2.52 1.47 2.08 2.78 11.31 8.99 9.56 6.28 50 100 12.31 4.65 5.39 100 NL: 1.53E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS rau cai 17.61 ngot 8.23 12.38 13.87 15.22 16.67 NL: 1.22E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS rau cai ngot NL: 8.25E3 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS rau cai 17.86 14.27 16.55 ngot 14.01 12.48 12.56 0 10 Time (min) 12 14 16 Mẫu rau ngót khơng thêm chuẩn RT: 0.00 - 17.98 50 Relative Abundance NL: 3.63E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS can tay RT: 9.03 MA: 7157181 100 2.81 3.68 1.18 100 RT: 3.78 AA: 142037 8.81 8.72 7.32 8.41 9.33 11.22 12.31 13.41 14.63 5.35 17.52 NL: 1.47E4 RT: 8.86 RT: 10.44 TIC F: + c ESI SRM ms2 AA: 197083 RT: 7.63 RT: 15.26 AA: 144010 210.00@45.00 [ AA: 62987 AA: 160150 152.50-153.50, 167.50-168.50] MS ICIS can tay 50 RT: 11.54 RT: 13.30 RT: 9.66 AA: 43206 AA: 62916 AA: 32743 RT: 6.51 RT: 1.51 RT: 3.66 AA: 22677 AA: 32696 AA: 20863 100 RT: 17.81 NL: 7.58E3 AA: 30437 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 144.50-145.50] MS ICIS can tay 50 RT: 7.09 AA: 85774 100 RT: 1.57 AA: 30051 50 RT: 4.50 AA: 33664 RT: 11.07 RT: 12.87 AA: 93405 AA: 60167 RT: 16.02 AA: 56238 0 10 Time (min) 12 14 16 Mẫu rau cần tây không thêm chuẩn 84 NL: 1.05E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS ICIS can tay RT: 0.00 - 18.00 8.77 50 5.70 6.31 1.32 2.15 3.47 Relative Abundance NL: 1.12E5 TIC F: + c ESI SRM ms2 222.00@48.00 [ 164.50-165.50] MS mung toi RT: 8.94 MA: 2006583 100 100 0.94 2.47 1.20 50 7.37 8.68 5.58 2.82 3.57 9.34 7.33 8.95 7.68 5.10 11.83 9.04 13.29 11.06 9.65 13.32 13.67 16.61 17.70 16.36 13.51 14.04 14.96 100 1.34 50 2.04 2.79 4.06 6.51 5.33 9.05 10.28 8.75 11.24 12.03 8.66 12.47 14.66 15.76 NL: 1.28E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 210.00@45.00 [ 152.50-153.50, 17.58 167.50-168.50] MS mung toi NL: 9.45E3 TIC F: + c ESI SRM ms2 202.00@45.00 [ 17.86 144.50-145.50] MS mung toi NL: 1.41E4 TIC F: + c ESI SRM ms2 208.00@37.00 [ 151.50-152.50] MS mung toi 10.86 100 1.22 50 2.67 6.30 7.14 8.19 4.68 6.13 9.55 11.30 11.69 14.54 13.62 17.91 14.76 0 10 Time (min) 12 14 16 Mẫu rau mồng tơi không thêm chuẩn 85 ... bảo vệ thực vật độc với người động vật máu nóng mức độ khác Theo đặc tính hóa chất bảo vệ thực vật chia làm hai loại: chất độc cấp tính chất độc mãn tính  Chất độc cấp tính: Mức độ gây độc phụ. .. hóa chất bảo vệ thực vật rau Theo báo cáo Cục Bảo vệ thực vật, có 23% số hộ nông dân vi phạm quy định sử dụng thuốc bảo vệ thực vật, dẫn đến tồn dư hóa chất bảo vệ thực vật nông sản Một số loại... lỏng hiệu cao phương pháp thông dụng để xác định hợp chất hữu Phương pháp ứng dụng để xác định đồng thời chất carbamat Tuy nhiên, phương pháp có độ nhạy sử dụng 16 detector UV, sử dụng detector