Luận văn nghiên cứu quy trình giám định một số chất ma túy tổng hợp nhóm ats trong nước tiểu bằng phương pháp điện di mao quản

MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung chất ma túy 1.1.1 Một số khái niệm chất ma túy 1.1.2 Phân loại chất ma túy .4 1.1.3 Các chất ma túy tổng hợp nhóm ATS .4 1.1.3.1 Thông tin chung ma túy tổng hợp nhóm ATS 1.1.3.2 Thông tin chung bốn chất ma túy tổng hợp đƣợc phân tích .5 1.1.3.3 Nguồn gốc, tổng hợp MA, MDA, MDMA, MDEA 1.1.3.4 Tác dụng thể chế tác dụng nhóm ATS 1.1.3.5 Hấp thu, phân bố, chuyển hóa thải trừ 1.2 Vấn đề sử dụng ma túy tổng hợp nhóm ATS giới Việt Nam 1.2.1 Vấn đề sử dụng ma túy tổng hợp nhóm ATS giới .9 1.2.2 Vấn đề sử dụng ma túy tổng hợp nhóm ATS Việt Nam 10 1.3 Các phƣơng pháp xử lý mẫu phẩm sinh học chứa ma túy tổng hợp nhóm ATS 12 1.3.1 Chiết lỏng - lỏng 12 1.3.2 Chiết pha rắn 13 1.4 Các phƣơng pháp xác định ma túy tổng hợp nhóm ATS 13 1.4.1 Phƣơng pháp phân tích miễn dịch học (immunoassay) 13 1.4.2 Các phƣơng pháp sắc kí 14 1.4.2.1 Phƣơng pháp sắc ký lỏng .14 1.4.2.2 Phƣơng pháp sắc ký khí - khối phổ (GC/MS) .16 1.4.2.3 Phƣơng pháp điện di mao quản .17 1.5 Giới thiệu chung phƣơng pháp điện di mao quản (CE) 19 1.5.1 Mao quản 19 1.5.2 Dung dịch đệm, pH pha động phƣơng pháp điện di mao quản 20 1.5.3 Nguồn điện cao .21 1.5.4 Các kỹ thuật bơm mẫu phƣơng pháp điện di mao quản 21 1.5.5 Detector phƣơng pháp điện di mao quản 22 CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM 25 2.1 Mục tiêu nội dung nghiên cứu 25 2.1.1 Mục tiêu nghiên cứu .25 2.1.2 Nội dung nghiên cứu 25 2.2 Phƣơng pháp nghiên cứu .26 2.2.1 Phƣơng pháp phân tích 26 2.2.2 Phƣơng pháp xử lý mẫu 26 2.2.2.1 Xử lý mẫu viên thuốc 26 2.2.2.2 Xử lý mẫu nƣớc tiểu 27 2.3 Các thông số đánh giá độ tin cậy phƣơng pháp phân tích .27 2.3.1 Giới hạn phát (LOD) giới hạn định lƣợng (LOQ) 27 2.3.2 Độ chụm ( độ lặp lại) phƣơng pháp .27 2.3.3 Độ (độ thu hồi) thiết bị, phƣơng pháp 28 2.4 Thực nghiệm 29 2.4.1 Hóa chất 29 2.4.1.1 Chất chuẩn .29 2.4.1.2 Hóa chất dung môi 29 2.4.1.3 Chuẩn bị dung dịch hóa chất 29 2.4.2 Thiết bị dụng cụ 30 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 31 3.1 Nghiên cứu khảo sát để tối ƣu điều kiện tách MA, MDA, MDMA, MDEA phƣơng pháp điện di mao quản CE-C4D 31 3.1.1 Khảo sát ảnh hƣởng hệ đệm 31 3.1.1.1 Khảo sát thành phần hệ đệm điện di .31 3.1.1.2 Khảo sát pH dung dịch đệm điện di 33 3.1.1.3 Khảo sát nồng độ dung dịch đệm điện di 36 3.1.2 Khảo sát ảnh hƣởng thời gian bơm mẫu 37 3.1.3 Khảo sát ảnh hƣởng đặt vào hai đầu mao quản 39 3.2 Khảo sát chất gây ảnh hƣởng 41 3.3 Đánh giá phƣơng pháp phân tích (Thẩm định phƣơng pháp) 42 3.3.1 Lập đƣờng chuẩn 42 3.3.2 Giới hạn phát (LOD) giới hạn định lƣợng (LOQ) thiết bị 48 3.3.2.1 Giới hạn phát (LOD) 48 3.3.2.2 Giới hạn định lƣợng (LOQ) 49 3.3.3 Đánh giá độ chụm (độ lặp lại) độ (độ thu hồi) 50 3.3.3.1 Độ chụm thiết bị 50 3.3.3.2 Độ phƣơng pháp .53 3.4 Phân tích mẫu thực tế đo đối chứng với phƣơng pháp tiêu chuẩn GC/MS 56 3.4.1 Phân tích mẫu ma túy bị bắt giữ 56 3.4.1.1 Mẫu MA dạng viên 56 3.4.1.2 Mẫu ma túy đá chứa MA .58 3.4.1.3 Mẫu ma túy chứa MDMA dạng viên nén 60 3.4.1.4 Kết phân tích mẫu nƣớc tiểu 61 3.4.2 Phân tích đối chứng phƣơng pháp CE-C4D với phƣơng pháp GC/MS 65 KẾT LUẬN 67 TÀI LIỆU THAM KHẢO 69 PHỤ LỤC 73 DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Thông tin chung chất ma túy tổng hợp nhóm ATS: MA, MDA, MDMA, MDEA [2] Bảng 1.2 Các chất thƣờng dùng làm pha động CE 21 Bảng 3.1 Sự phụ thuộc diện tích pic MA, MDA, MDMA MDEA vào thành phần hệ đệm điện di .32 Bảng 3.2 Kết khảo sát ảnh hƣởng pH đến diện tích pic (Spic) thời gian di chuyển (tdc) MA, MDA, MDMA, MDEA .34 Bảng 3.3 Kết khảo sát phụ thuộc diện tích pic (Spic) thời gian di chuyển (tdc) MA, MDA, MDMA, MDEA vào nồng độ dung dịch đệm điện di 36 Bảng 3.4 Kết phụ thuộc diện tích pic (Spic) thời gian di chuyển (tdc) MA, MDA, MDMA, MDEA vào thời gian bơm mẫu 38 Bảng 3.5 Ảnh hƣởng điện tách (E) đến thời gian di chuyển chất phân tích 39 Bảng 3.6 Điều kiện tối ƣu cho phân tích hỗn hợp MA, MDA, MDMA, MDEA phƣơng pháp CE-C4D 40 Bảng 3.7 Sự phụ thuộc diện tích pic vào nồng độ MA, MDA, MDMA, MDEA t=15 s .43 Bảng 3.8 Phƣơng trình đƣờng chuẩn MA, MDA, MDMA, MDEA t=15 s 44 Bảng 3.9 Kết so sánh giá trị a với giá trị phƣơng trình đƣờng chuẩn MA, MDA, MDMA, MDEA t = 15 s 45 Bảng 3.10 Sự phụ thuộc diện tích pic trung bình vào nồng độ MA, MDA, MDMA MDEA t = 45 s 46 Bảng 3.11 Phƣơng trình đƣờng chuẩn MA, MDA, MDMA, MDEA t=45 s 47 Bảng 3.12 Kết so sánh giá trị a với giá trị phƣơng trình đƣờng chuẩn MA, MDMA, MDMA, MDEA t= 45 s 47 Bảng 3.13 Tính giới hạn phát MA, MDA, MDMA, MDEA t =15 s 48 Bảng 3.14 Tính giới hạn phát MA, MDA, MDMA, MDEA t=45 s 49 Bảng 3.15 Giá trị khoảng tuyến tính LOD, LOQ MA, MDA, MDMA, MDEA t =15 s 50 Bảng 3.16 Giá trị khoảng tuyến tính LOD, LOQ MA, MDA, MDMA, MDEA t = 45 s .50 Bảng 3.17 Kết xác định độ lặp lại phƣơng pháp CE - C4D định lƣợng MA 51 Bảng 3.18 Kết xác định độ lặp lại phƣơng pháp CE - C4D định lƣợng MDA 51 Bảng 3.19 Kết xác định độ lặp lại phƣơng pháp CE - C4 D định lƣợng MDMA 52 Bảng 3.20 Kết xác định độ lặp lại phƣơng pháp CE-C4D định lƣợng MDEA 52 Bảng 3.21 Kết tính giới hạn phát (LOD), giới hạn định lƣợng (LOQ) phƣơng pháp MA, MDA, MDMA, MDEA 53 Bảng 3.22 Kết khảo sát độ phƣơng pháp dựa thêm chuẩn MA 54 Bảng 3.23 Kết khảo sát độ phƣơng pháp dựa thêm chuẩn MDA55 Bảng 3.24 Kết khảo sát độ phƣơng pháp dựa thêm chuẩn MDMA 55 Bảng 3.25 Kết khảo sát độ phƣơng pháp dựa thêm chuẩn MDEA 55 Bảng 3.26 Thông tin đặc điểm loại mẫu ma túy bị bắt giữ 56 Bảng 3.27 Kết xác định hàm lƣợng MA mẫu viên nén chứa MA .57 Bảng 3.28 Kết xác định nồng độ MA mẫu MA đá phƣơng pháp thêm chuẩn 59 Bảng 3.29 Kết xác định nồng độ MA mẫu 66 62 Bảng 3.30 Kết phân tích 12 mẫu nƣớc tiểu dƣơng tính CE .63 Bảng 3.31 Kết phân tích đối chứng 12 mẫu nƣớc tiểu với phƣơng pháp tiêu chuẩn GC/MS 65 DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Qui trình chiết xuất ma túy tổng hợp nhóm ATS nƣớc tiểu 12 Hình 1.2 Mơ hình cấu tạo hệ phân tích điện di mao quản 19 Hình 1.3 Mặt cắt ngang mao quản 19 Hình 1.4 Lớp điện tích kép bề mặt mao quản 20 Hình 1.5 Ảnh hƣởng dòng EOF đến tốc độ ion trình điện di .20 Hình 1.6 Các kĩ thuật bơm mẫu phƣơng pháp điện di mao quản .22 Hình 1.7 Nguyên lý hoạt động cảm biến đo độ dẫn không tiếp xúc 23 Hình 1.8 Q trình chuyển đổi tín hiệu C4D .24 Hình 2.1 Hệ điện di sử dụng detector đo độ dẫn không tiếp xúc 26 Hình 3.1 Điện di đồ khảo sát ảnh hƣởng thành phần hệ đệm đến phân tách MA, MDA, MDMA, MDEA 32 Hình 3.2 Sự phụ thuộc diện tích pic MA, MDA, MDMA, MDEA vào thành phần hệ đệm điện di .33 Hình 3.3 Điện di đồ khảo sát ảnh hƣởng pH đến phân tách MA, MDA, MDMA, MDEA .34 Hình 3.4 Đồ thị thể mối tƣơng quan tín hiệu diện tích pic MDA độ phân giải R pic MDA MDMA phụ thuộc vào pH dung dịch đệm điện di 35 Hình 3.5 Điện di đồ khảo sát ảnh hƣởng nồng độ dung dịch đệm điện di đến trình phân tách chất MA, MDA, MDMA, MDEA 37 Hình 3.6 Điện di đồ khảo sát ảnh hƣởng thời gian bơm mẫu .38 Hình 3.7 Điện di đồ khảo sát ảnh hƣởng điện tách đến thời gian di chuyển phân tách pic 40 Hình 3.8 Điện di đồ khảo sát ảnh hƣởng cation đến phân tách MA, MDA, MDMA, MDEA MA đá .41 Hình 3.9 Điện di đồ khảo sát ảnh hƣởng cation đến phân tách MA, MDA, MDMA, MDEA MA viên 42 Hình 3.10 Điện di đồ khảo sát ảnh hƣởng cation đến phân tách MA, MDA, MDMA, MDEA mẫu nƣớc tiểu số 17 42 Hình 3.11 Đƣờng chuẩn MA theo diện tích pic t = 15 s .44 Hình 3.12 Đƣờng chuẩn MDA theo diện tích pic t = 15 s 44 Hình 3.13 Đƣờng chuẩn MDMA theo diện tích pic t = 15 s 44 Hình 3.14 Đƣờng chuẩn MDEA theo diện tích pic t = 15 s 44 Hình 3.15 Đƣờng chuẩn MA theo diện tích pic t = 45 s 46 Hình 3.16 Đƣờng chuẩn MDMA theo diện tích pic t = 45 s 46 Hình 3.17 Đƣờng chuẩn MDA theo diện tích pic t = 45 s 46 Hình 3.18 Đƣờng chuẩn MDEA theo diện tích pic t = 45 s 46 Hình 3.19 Điện di đồ xác định MA viên nén sau thêm chuẩn MA nồng độ khác 57 Hình 3.20 Điện di đồ xác định đồng thời MA, MDA, MDMA, MDEA mẫu viên nén chứa MA 58 Hình 3.21 Điện di đồ xác định MA mẫu ma túy đá chứa MA sau thêm chuẩn MA nồng độ khác 59 Hình 3.22 Điện di đồ xác định có mặt đồng thời MA, MDA, MDMA, MDEA mẫu MA đá 60 Hình 3.23 Điện di đồ xác định MDMA viên nén .60 Hình 3.24 Điện di đồ xác định có mặt MA mẫu 66 cách thêm chuẩn MA nồng độ khác 61 Hình 3.25 Điện di đồ xác định có mặt MDMA mẫu nƣớc tiểu số cách thêm chuẩn MDMA nồng độ khác 64 Hình 3.26 Điện di đồ xác định có mặt MDMA mẫu nƣớc tiểu số cách thêm chuẩn MDMA nồng độ khác 64 Hình 3.27 Điện di đồ xác định có mặt MDMA mẫu nƣớc tiểu số cách thêm chuẩn MDMA nồng độ khác 64 MỞ ĐẦU Ma túy đại họa mà toàn nhân loại phải đối mặt vấn đề nhức nhối, ám ảnh không Việt Nam mà toàn giới Ma túy yếu tố phá hoại hạnh phúc gia đình, làm sa sút kinh tế, suy giảm sức lao động xã hội, làm suy thoái giống nòi, khởi nguồn thúc đẩy tệ nạn xã hội khác nhƣ: trộm cắp, cƣớp của, giết ngƣời, đặc biệt lây lan đại dịch HIV/AIDS ảnh hƣởng xấu đến truyền thống văn hóa dân tộc [11] Hiện nay, q trình tồn cầu hóa mang lại nhiều hội cho hội nhập kinh tế, phát triển xã hội nhƣng đặt nhiều thách thức cơng tác phịng chống ma túy Bởi việc sản xuất, vận chuyển, bn bán sử dụng ma tuý ngày tinh vi, phức tạp khó kiểm soát Đặc biệt Việt Nam lại nằm tuyến đƣờng vận chuyển, sản xuất, buôn bán ma túy lớn giới Vì Việt Nam coi việc đấu tranh phòng, chống ma túy nhiệm vụ tồn xã hội Chính phủ Việt Nam sớm thành lập Ủy ban Quốc gia phòng, chống ma túy Luật phòng, chống ma túy đƣợc Quốc hội nƣớc Cộng hịa xã hội chủ nghĩa Việt Nam khóa X, kỳ họp thứ thông qua ngày 09 tháng 12 năm 2000 Luật sửa đổi, bổ sung số điều Luật phòng, chống ma túy năm 2008,… đạo việc thực luật thông qua văn hƣớng dẫn thi hành pháp luật Để thực thi luật pháp có hiệu việc nâng cao lực giám định ma túy cần thiết Kết giám định nguồn chứng pháp lý quan trọng để luận tội, sở khoa học để giải vấn đề nhƣ điều trị ngộ độc, cai nghiện,… Mặt khác, muốn kết luận giám định có sức thuyết phục cao để định tội trƣớc tịa cần 2-3 phƣơng pháp giám định cho loại mẫu ma túy Cùng với chứng mẫu vật bắt đƣợc việc xác định đối tƣợng có sử dụng ma túy thông qua giám định mẫu phẩm sinh học (nƣớc tiểu) đối tƣợng cần thiết Ở Việt nam, việc giám định ma túy mẫu phẩm sinh học thƣờng đƣợc thực phƣơng pháp: phân tích miễn dịch, sắc ký khí- khối phổ, sắc kí lỏng hiệu cao (HPLC), sắc kí khí (GC),… Các phƣơng pháp đòi hỏi đầu tƣ lớn trang thiết bị dung mơi, dẫn đến chi phí phân tích cao, thƣờng triển khai đƣợc phịng thí nghiệm chuyên ngành tuyến Trung ƣơng Trong đó, nhu cầu phân tích giám định chất ma túy phịng thí nghiệm điều tra hình tuyến địa phƣơng lớn Hiện nay, hầu hết mẫu phải gửi trƣng cầu giám định Viện Khoa học Hình sự, Bộ Cơng An Do đó, việc nghiên cứu phát triển phƣơng pháp phân tích đơn giản, chi phí thấp nhằm hỗ trợ điều tra phịng thí nghiệm phân tích ma túy tuyến địa phƣơng cần thiết Phƣơng pháp điện di mao quản sử dụng detector đo độ dẫn không tiếp xúc (CE - C4D) phƣơng pháp phân tích có nhiều ƣu điểm nhƣ: trang thiết bị nhỏ gọn, hoạt động đơn giản, tự động hóa triển khai phân tích trƣờng với lƣợng nhỏ mẫu hóa chất Vì phƣơng pháp cho chi phí thấp phục vụ kịp thời cho trình điều tra, cho thấy tiềm sử dụng lớn Xuất phát từ thực tế trên, chúng tơi thực đề tài “Nghiên cứu quy trình giám định số chất ma túy tổng hợp nhóm ATS nước tiểu phương pháp điện di mao quản” với hy vọng góp phần nhỏ bé việc phát triển phƣơng pháp giám định ma túy Việt Nam CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung chất ma túy 1.1.1 Một số khái niệm chất ma túy Theo tiến sĩ Trần Minh Hƣơng, từ kỉ thứ trƣớc cơng ngun có tài liệu ghi nhận việc sử dụng thuốc phiện nhƣ loại thần dƣợc chữa bách bệnh Điều dẫn tới việc lạm dụng thuốc phiện lịch sử loài ngƣời Năm 1806, Serturner phân lập đƣợc chất tinh khiết đặc trƣng cho tác dụng thuốc phiện gọi tên Morphin Cái tên bắt nguồn từ tên vị thần giấc mơ thời Hy Lạp cổ đại Morpheus (hoặc Narcotic) nghĩa mê mẩn, túy lúy Ban đầu ngƣời Việt Nam dùng thuật ngữ “ma túy” để thuốc phiện Tuy nhiên ngày nay, thuật ngữ đƣợc mở rộng gồm thuốc phiện, sản phẩm thiên nhiên khác nhƣ cần sa, cô ca… hàng loạt sản phẩm bán tổng hợp, tổng hợp khác Ngƣời sử dụng bị lệ thuộc thể chất tinh thần vào chất Vì ngƣời ta thống định nghĩa: “các chất ma túy chất có tác dụng làm thay đổi trạng thái tâm lý sinh lý ngƣời sử dụng, có khả bị lạm dụng gây phụ thuộc tâm, sinh lý vào việc sử dụng chất đó” [2] Tại Việt Nam, Điều luật phịng chống ma túy đƣợc Quốc hội khóa X, kỳ họp thứ thông qua ngày tháng 12 năm 2000, đƣợc sửa đổi, bổ sung luật số 16/2008/QH 12 ngày 03 tháng năm 2008 (có hiệu lực kể từ ngày 01 tháng năm 2009) quy định: “1 Chất ma túy chất gây nghiện, chất hƣớng thần đƣợc quy định danh mục Chính phủ ban hành Chất gây nghiện chất kích thích ức chế thần kinh, dễ gây tình trạng nghiện ngƣời sử dụng Chất hƣớng thần chất kích thích, ức chế thần kinh gây ảo giác, sử dụng nhiều lần dẫn tới tình trạng nghiện ngƣời sử dụng” Theo Nghị định số 82/2013/NĐ-CP Chính phủ ngày 19 tháng năm 2013 * MÉu sè 10 mV MDMA (2) (1) Các cation 200 400 600 800 1000 1200 Thêi gian di chuyÓn (s) Đƣờng (1): Mức không thêm chuẩn Đƣờng: (2) ứng với mức thêm chuẩn MDMA 19,6 ppm Hình 3.25 Điện di đồ xác định có mặt MDMA mẫu nước tiểu số cách thêm chuẩn MDMA nồng độ khác 10 mV * MÉu sè MA MDMA (2) (1) Các cation 200 400 600 800 1000 1200 Thêi gian di chuyÓn (s) Đƣờng (1): Mức không thêm chuẩn Đƣờng: (2) ứng với mức thêm chuẩn MA 3,5 ppm MDMA 20 ppm Hình 3.26 Điện di đồ xác định có mặt MDMA mẫu nước tiểu số cách thêm chuẩn MDMA nồng độ khác 10 mV * MÉu sè MDMA (2) (1) Các cation 200 400 600 800 1000 1200 1400 Thêi gian di chuyÓn (s) Đƣờng (1): Mức không thêm chuẩn Đƣờng: (2) ứng với mức thêm chuẩn MDMA 10,0 ppm Hình 3.27 Điện di đồ xác định có mặt MDMA mẫu nước tiểu số cách thêm chuẩn MDMA nồng độ khác 64 Các điện di đồ phân tích mẫu cịn lại đƣợc nêu phần phụ lục 4.4 3.4.2 Phân tích đối chứng phương pháp CE-C4D với phương pháp GC/MS Để đánh giá phƣơng pháp CE-C4D, mẫu sau xử lý quy trình đƣợc chia phân tích hai thiết bị CE-C4D (thực Khoa Hóa-trƣờng ĐHKHTN) GC-MS (thực Viện Khoa học Hình sự) Kết phân tích 12 mẫu thực phƣơng pháp đƣợc so sánh bảng 3.31: Bảng 3.31 Kết phân tích đối chứng 12 mẫu nƣớc tiểu với phƣơng pháp tiêu chuẩn GC/MS Số TT Nồng độ MA/ GC-MS 66,7% (ppm) Nồng độ MA/ CE (ppm) % chênh Nồng độ Nồng độ % chênh lệch MDMA/ MDMA/ lệch 2 phƣơng GC-MS CE phƣơng pháp pháp với 40% (ppm) với MDMA MA (ppm) M2 - - - 15,1 16,9 M5 0,2 0,2 0,0 9,2 9,8 M6 - - - 12,2 12,5 M7 0,2 0,2 0,0 0,9 0,9 M9 1,2 1,1 8,3 12,6 13,3 M12 - - - 5,0 4,3 M16 1,6 1,5 6,3 3,3 3,2 M17 - - - 40,9 41,6 M23 - - - 23,7 21,0 M24 - - - 24,4 23,6 M25 0,1 - - 24,5 21,4 10,7 6,1 2,4 0,0 5,3 14,0 3,0 1,7 11,4 3,3 12,7 1,9 10,2 10,4 (*ghi chú: dấu “ - ” nồng độ dƣới giới hạn phát CE, GC) M28 - - Kết bảng 3.31 cho thấy, sai số hai phƣơng pháp dao động khoảng 0,0% - 14,0%, nằm khoảng sai số cho phép Vì nên nồng độ MA MDMA thu đƣợc từ hai phƣơng pháp phù hợp, chứng tỏ độ 65 phƣơng pháp CE cao Do hồn tồn sử dụng phƣơng pháp CE-C4D để tách xác định hàm lƣợng chất ma túy tổng hợp nhóm ATS mẫu thuốc/mẫu nƣớc tiểu (mẫu sinh học),… mở rộng nghiên cứu cho đối tƣợng mẫu khác 66 KẾT LUẬN Sau nghiên cứu điều kiện thực nghiệm nhằm ứng dụng phƣơng pháp điện di mao quản sử dụng detector đo độ dẫn không tiếp xúc (CE - C4D) để tách xác định đồng thời chất ma túy tổng hợp nhóm ATS (MA, MDA, MDMA, MDEA) mẫu ma túy bị bắt giữ mẫu nƣớc tiểu, luận văn thu đƣợc kết sau: - Đã tối ƣu đƣợc điều kiện tách xác định đƣợc đồng thời chất ma túy tổng hợp nhóm ATS phƣơng pháp CE-C4D Các điều kiện tối ƣu bao gồm: detector: CE-C4D; dung dịch điện ly: đệm Arg/Ace (10 mM) với pH = 4,5; điện di: 10 kV; sử dụng mao quản silica, tổng chiều dài 60 cm, chiều dài hiệu dụng 53 cm, đƣờng kính 50 µm; thời gian bơm mẫu: 15 s áp dụng với mẫu bị bắt giữ, 45 s với mẫu nƣớc tiểu; phƣơng pháp bơm mẫu: thủy động lực học kiểu xiphông, chiều cao h =10 cm Thứ tự chất tách đƣợc là: MA, MDA, MDMA, MDEA Các cation: K+, Ca2+, Na+, Mg2+ với mức hàm lƣợng 20 ppm không ảnh hƣởng đến việc xác định chất phân tích - Đánh giá phƣơng pháp phân tích: xây dựng đƣờng chuẩn xác định đồng thời chất với tỉ lệ thích hợp khoảng nồng độ MA 5,0 - 50,0 ppm tƣơng ứng với thời gian bơm mẫu t = 45 s, nồng độ MA 10,0 -70,0 ppm tƣơng ứng với thời gian bơm mẫu t =15 s, giá trị R2 lớn 0,9993, độ lặp lại tốt (các giá trị RSD 3%), độ (hiệu suất thu hồi MA, MDA, MDMA, MDEA đạt khoảng 92,6% - 99,8%), giới hạn phát (LOD) t=45s MA, MDA, MDMA, MDEA lần lƣợt 0,5 ppm; 4,2 ppm; 2,1 ppm 1,8 ppm; giới hạn định lƣợng (LOQ) MA, MDA, MDMA, MDEA lần lƣợt 1,7 ppm; 14,0 ppm; 7,0 ppm 6,0 ppm Với qui trình làm giàu mẫu khoảng 50 lần giới hạn phát (LOD) t = 45s MA, MDA, MDMA, MDEA lần lƣợt 0,010ppm; 0,084 ppm 0,042 ppm; 0,036 ppm Giới hạn định lƣợng (LOQ) MA, MDA, MDMA, MDEA lần lƣợt 0,034 ppm; 0,280 ppm; 0,140 ppm 0,120 ppm Nhƣ nhờ phƣơng pháp làm giàu mẫu giúp tăng độ nhạy thiết bị phƣơng pháp 67 - Ứng dụng phƣơng pháp để phân tích hàm lƣợng MA MDMA mẫu ma túy bị bắt giữ mẫu nƣớc tiểu Viện Khoa học Hình cung cấp với hàm lƣợng nƣớc tiểu: khoảng 0,2 – 1,5 ppm với MA 0,9 – 41,6 ppm với MDMA Mẫu bị bắt giữ có hàm lƣợng lớn 27,9 – 38,0%, phát mẫu viên nén giả ma túy Ngoài ra, việc chứng minh phƣơng pháp xác định có mặt đồng thời chất (MA, MDA, MDMA, MDEA) mẫu thực đƣợc thực sở thêm chất chuẩn mẫu Đã tiến hành đo đối chứng 12 mẫu nƣớc tiểu xác định hàm lƣợng MA, MDMA phƣơng pháp tiêu chuẩn GC-MS Kết cho thấy sai số phƣơng pháp CE-C4D GC-MS dao động khoảng 0,0% - 14,0%, nằm khoảng sai số cho phép với cỡ hàm lƣợng ppm Điều cho thấy phƣơng pháp CE-C4D đáng tin cậy Từ kết thu đƣợc, nhận thấy phƣơng pháp điện di mao quản tích hợp detector đo độ dẫn khơng tiếp xúc (CE - C4D ) phù hợp với việc xác định đồng thời hàm lƣợng chất MA, MDA, MDMA, MDEA mẫu ma túy bị bắt giữ/mẫu nƣớc tiểu Phƣơng pháp phát triển trở thành cơng cụ phân tích trƣờng, áp dụng phịng thí nghiệm phân tích ma túy cấp địa phƣơng để phục vụ công tác điều tra, truy nguyên nguồn gốc ma túy, phục vụ cho tố tụng hình góp phần đảm bảo trật tự an tồn xã hội 68 TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT Mai Thanh Đức, Nguyễn Thị Ánh Hƣờng (2013), Điện di mao quản kết nối với cảm biến đo độ dẫn không tiếp xúc CE-C4D, Tài liệu lưu hành nội Trần Minh Hƣơng (2004), Các chất ma túy thường gặp phương pháp giám định mẫu phẩm sinh học, Nhà xuất công an nhân dân Nguyễn Thị Ánh Hƣờng (2010), Nghiên cứu xác định dạng asen vô nước ngầm phương pháp điện di mao quản sử dụng detector độ dẫn không tiếp xúc, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên - ĐHQGHN Đặng Đức khanh - Viện Pháp y Quân đội;Trần Việt Hùng-Viện Kiểm nghiệm thuốc Trung ƣơng; Trần Thị Thúy- Trƣờng Đại học Bách khoa Hà Nội (2011), “Xây dựng quy trình phân tích đồng thời chất ma túy tổng hợp MA, MDA, MDMA nƣớc tiểu phƣơng pháp sắc ký khí khối phổ”, Báo quân đội nhân dân online, Fax: (84 - 4) 3747- 4913 Liên hợp quốc (2014), “Công bố Báo cáo tình hình ma túy giới năm 2014do tổ chức Liên hợp quốc Việt Nam tổ chức ngày 26/6 Hà Nội”, Cổng thông tin điện tử Bộ lao động – thƣơng binh xã hội Phạm Luận (2005), Cơ sở lý thuyết Sắc kí điện di mao quản hiệu cao, Giáo trình giảng dạy dành cho sinh viên chun ngành Hóa Phân tích, Trƣờng ĐH Khoa học Tự Nhiên Hà Nội Quốc hội nƣớc Cộng hòa xã hội chủ nghĩa Việt Nam khóa X, kỳ họp thứ thơng qua ngày 09 tháng 12 năm 2000 Luật số 23/2000/QH10 Quốc hội: Luật Phòng, Chống ma túy Nguyễn Văn Ri (2011), Các kỹ thuật phân tích Điện di, Sách chuyên đề cao học, Đại học khoa học Tự nhiên - ĐHQG Hà Nội Nguyễn Văn Ri (2011), Các phương pháp tách sắc ký, Sách chuyên đề cao học, Đại học khoa học Tự nhiên-ĐHQG Hà Nội 10 Tạ Thị Thảo (2010), Bài giảng chuyên đề thống kê hóa phân tích, ĐH Quốc gia Hà Nội 11 Thủ tƣớng Chính phủ ban hành, Quyết định 1203/QĐ-TTg phê duyệt chương trình mục tiêu quốc gia phòng, chống ma túy giai đoạn 2012 - 2015 12 Thủ tƣớng Chính phủ, Quyết định số 93/2001/QĐ-TTG: Về tháng hành động phòng, chống ma túy ngày tồn dân phịng, chống ma túy 13 Viện kiểm nghiệm ATVSTP Quốc Gia (2010), Thẩm định phương pháp phân tích hóa học vi sinh vật, Nhà xuất khoa học kỹ thuật Hà Nội TIẾNG ANH 14 Aysel eztunc, Armagan enal, et al (2012), “Detection of Methamphetamine, Methylenedioxymethamphetamine,3,4-Methylenedioxy-Nethylamphetamine in Spiked Plasma by HPLC and TLC”, Journal of AOAC International, vol 93, N02 15 Alison Beavis Claude Roux Philip Doble, (2014), The use of organic and inorganic impurities found in MDMA police seizures in a drug intelligence perspective, Centre for Forensic Science, Department of Chemistry and Forensic Science, University of Technology Sydney (UTS), Sydney, Australia 16 Alison Beavis Claude Roux, Philip Doble (2010), “Analysis of amphetaminetype substances by capillary zone electrophoresis using capacitively coupled contactless conductivity detection”, Strategy forum japan 2014,pp 2608-2613 17 Bruno S, De Martinis A, Allan J, Barnes B, Karl B, Scheidweiler B, Marilyn A Huestis (2007), “Development and validation of a disk solid phase extraction and gas chromatography-mass spectrometry method for MDMA, MDA, HMMA, HMA, MDEA, methamphetamine and amphetamine in sweat”, Journal of Chromatography B, 852, pp.450-458 18 B.K Gan, D Baugh, R.H Liu and A.S Walia (1991), “Simultaneous analysis of ampheta- mine, methamphetamine, and 3,4-methylen dioxy metham phetamin in urine samples by solid-phase extraction, derivatisation, and gas chromatography/mass spectromctry”, J Forens Sci 36, pp 1331- 1341 19 D.Schlegel, J Mattusch, R Wennrich (1996), “Speciation analysis of arsenic and selenium compounds by capillary electrophoresis”, Fres J Anal Chem (354), pp 535-539 20 da Costa JL, da Matta Chasin AA.(2004), “Determination of MDMA, MDEA and MDA in urine by high performance liquid chromatography with fluorescence detection” J Chromatogr B Analyt Technol Biomed Life Sci , (811), pp 41-45 21 Hajime Miyaguchi, Hiroyuki Inoue (2011), “Determination of amphetaminetype stimulants, cocaine and ketamine in human hair by liquid chromatography/linear ion trap-orbitrap hybrid mass spectrometry”, Analyst, 136, pp 3503 22 Laurian Vlase, Daniela-Saveta Popa, Felicia Loghin, Sorin E (2009), “ LeucutaHigh-throughput toxicological analysis of Methamphetamine, MDA and MDMA from human plasma by LC-MS/MS”, Romanian Society of Legal Medicine ,3, pp 213 - 220 23 Moffat, A C., Osselton, M D., Widdop, B., Galichet, L Y (Eds.) (1994) Clarke’s analysis of drugs and poisons, Pharma- ceutical Press, London 2004 Pickering, G V S., Addiction, 89, pp 1385 24 Pavel Kub¸ň, Peter C Hauser (2008), “A review of the recent achievements in capacitively coupled contactless conductivity detection”, Analytica Chimica Acta (607), pp 15-29 25 Rochelle Epple, Lucas Blanes, Alison Beavis, Claude Roux, Philip Doble (2010), “Analysis of amphetamine-type substances by capillary zone electrophoresis using capacitively coupled contactless conductivity detection”, Electrophoresis, 31, pp 2608-2613 26 Ragnhild Elén Gjulem Jamt, Astrid Gjelstad, Lars Erik Eng Eibak , Elisabeth Leere Øiestad, Asbjørg Solberg Christophersen, Knut Einar Rasmussen, Stig Pedersen-Bjergaard stimulating drugs from (2012), “Electromembrane undiluted whole blood”, extraction of Journal of Chromatography A, 1232 , pp 27-36 27 Satoshi Chinaka, Reiko Iio, Nariaki Takayama, Shuji Kodama, and Kazuichi Hayakawa (2006), “Chiral Capillary Electrophoresis of Amphetamine-Type Stimulants”, Journal of Health Science, 52(6), pp 649-654 28 Thitirat Mantim, Duangjai Nacapricha, Prapin Wilairat, Peter C Hauser (2012), “Enantiomeric separation of some common ontrolledstimulants by capillary electrophoresis with contactless conductivity detection”, Electrophoresis 2012, 33, pp 388-394 29 Worapan Pormsila, Réjane Morand, Stephan Krähenbühl, Peter C Hauser (2011), “Capillary electrophoresis with contactless conductivity detection for the determination of carnitine and acylcarnitines in clinical samples”, Journal of Chromatography B, 879 (2011), pp 921-926 30 United nations international drug control programme (2011), A summary of commercially available products and their applications: guidance for the selection of suitable product, Scientific and technical notes, pp 5-6 31 United nations office on drugs and crime (2010), World drug report 2010, United nations, New York, pp 95-96 PHỤ LỤC Hình 4.1 Đường thêm chuẩn MA mẫu viên nén chứa MA bị bắt giữ Nong MA/MA vien (ppm) Y=A+B*X Parameter Value Error -A 27,1371 0,41048 B 0,76298 0,01784 -R SD N P -0,99918 0,90045