Thông tin tài liệu
MỞ ĐẦU Ngày nay, với phát triển khoa học công nghệ, ngành công nghiệp phát triển mạnh mẽ, tác động tích cực đến kinh tế xã hội Tuy nhiên, bên cạnh có tác động tiêu cực dẫn đến ô nhiễm môi trường sức khỏe cộng đồng Trong nước thải ngành công nghiệp dệt may, in, giấy, mỹ phẩm có nhiều chất gây nhiễm mơi trường như: thuốc nhuộm hoạt tính, ion kim loại nặng thuốc nhuộm hoạt tính nước thải khó phân hủy chúng có độ bền cao với ánh sáng, nhiệt tác nhân oxi hóa khác Trong năm gần có nhiều cơng trình nghiên cứu sử dụng phương pháp khác nhằm xử lý nước thải dệt nhuộm phương pháp học, sinh học hóa học (sử dụng tác nhân oxi hóa H2O2, O3, H2O2/O3) áp dụng Tuy nhiên, số phương pháp xử lý nước thải dệt nhuộm truyền thống như: phương pháp học, phương pháp sinh học có hạn chế xử lý khơng triệt để chất gây ô nhiễm Phương pháp hiệu cao để xử lý nước thải dệt nhuộm trình oxi hóa tiên tiến (AOPs) sử dụng xúc tác quang hóa chất bán dẫn TiO2, ZnO, CdS [1-3], xúc tác photo Fenton như: Fe2O3, FeOOH, Fe@Fe2O3 [4] Dưới tác động ánh sáng (photon), electron từ vùng hóa trị nhảy lên vùng dẫn tạo electron (e-) lỗ trống (h+) Lỗ trống (h+) tác dụng với H2O sinh gốc tự •OH e- tác dụng với O2 tạo gốc tự O2• - Các gốc tự khử cao, có khả oxi hóa chất hữu cơ, chất màu hữu thành CO2 H2O, xử lý triệt để chất màu hữu [1-4] Để tăng cường hiệu xử lý, việc sử dụng xúc tác quang kết hợp tác nhân oxi hóa mạnh H2O2 O3 nghiên cứu phát triển mạnh năm gần [3] Gần đây, hệ xúc tác quang hóa sở vật liệu khung kim MOFs (Metal-organic frameworks) chứa Ti, Zn, Fe… oxit có khả quang xúc tác hóa hẳn quang xúc tác hóa truyền thống nano TiO2, P25 (Degussa), ZnO, Fe2O3 [5-6] Ưu việt hệ vật liệu có cấu trúc xốp, có diện tích bề mặt lớn Cấu trúc tính chất vật liệu “thiết kế” dựa thay đổi Ligan ion kim loại khác nhau, hệ vật liệu MOFs có đặc tính độc đáo, đặc biệt hấp dẫn có khả ứng dụng cao làm vật liệu trữ khí, tách khí, chất hấp phụ, xúc tác, cảm biến, vật liệu làm điện cực cảm biến, chất mang thuốc … [7, 8] Để tăng cường tính khả ứng dụng vật liệu MOFs, vật liệu compozit sở vật liệu khung kim đặc biệt quan tâm nghiên cứu Một số vật liệu compozit sở nano MOFs nano cacbon MIL-53/rGO, MIL-88/GO, MIL-101/rGO MIL-53, MIL-88 MIL101 chứa Fe/CNT, Fe/gC3N4 tổng hợp đánh giá có hoạt tính quang xúc tác cao phản ứng phân hủy chất hữu cơ, chất màu hữu môi trường nước [9-11] Vai trị vật liệu nano cacbon khơng chất mang, phân tán tinh thể MOFs mà cịn có vai trị quan trọng vật liệu chất dẫn điện tử nhảy từ vùng hóa trị lên vùng dẫn, làm giảm khả tái kết hợp e- hốc h+ Ngoài nano cacbon có khả hấp thụ ánh sáng vùng nhìn thấy, làm tăng hoạt tính quang hóa Hiện xu hướng áp dụng công nghệ xanh, đặc biệt trọng phát triển Phương pháp tổng hợp vật liệu MOFs truyền thống phương pháp nhiệt dung môi Trong phương pháp này, cần phải sử dụng lượng lớn dung mơi DMF, hóa chất đắt tiền độc hại Một số nghiên cứu tổng hợp vật liệu MOFs không sử dụng dung môi hữu (dùng nước thay dung môi) công bố [12-13] Một bước tiến tổng hợp vật liệu MOFs tổng hợp thành công số loại MOFs có kích thước nano (nano MOFs) thay cho MOFs truyền thống có kích thước hạt micromet sử dụng số kỹ thuật siêu âm, vi sóng, nghiền hóa tổng hợp vật liệu MOFs [14] Để hội nhập với xu hướng giới vật liệu khung kim, luận án việc tổng hợp vật liệu MOF compozit chứa Fe (Fe-MIL-53/GO, Fe-MIL88B/GO) sử dụng dung môi DMF, tập trung nghiên cứu tổng hợp vật liệu MOFs compozit khơng sử dụng dung mơi hữu cơ, có cấu trúc nano ứng dụng làm xúc tác quang Fenton để xử lý chất màu hữu (thuốc nhuộm hoạt tính RR-195 RY-145) mơi trường nước, lựa chọn đề tài luận án “Nghiên cứu tổng hợp hệ vật liệu compozit sở MOFs chứa Fe graphen oxit ứng dụng làm quang xúc tác để phân hủy thuốc nhuộm môi trường nước” Nội dung nghiên cứu luận án: - Nghiên cứu tổng hợp số vật liệu nano compozit mới, sở nano FeMIL-53, Fe- MIL-88B, Fe-BTC GO (graphen oxit) phương pháp khác nhiệt dung mơi, thủy nhiệt, thủy nhiệt-vi sóng nghiền hóa học - Nghiên cứu đặc trưng cấu trúc, hình thái học tính chất hóa lý vật liệu tổng hợp phương pháp hóa lý đại XRD, FT-IR, SEM, TEM, XPS, EDX, BET, TG-DTA, UV-Vis - Đánh giá khả xúc tác quang hóa sử dụng ánh sáng vùng khả kiến phân hủy thuốc nhuộm RR-195, RY-145 hệ vật liệu tổng hợp So sánh hoạt tính hệ xúc tác để tìm hệ xúc tác hiệu phân hủy thuốc nhuộm RR-195, RY-145 - Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng pH, nồng độ H2O2, nồng độ chất màu ban đầu đến hiệu suất phân hủy chất màu hữu - Nghiên cứu độ bền xúc tác khả tái sinh, tái sử dụng xúc tác - Đề xuất đường phân hủy chất màu hữu thơng qua sản phẩm trung gian hình thành trình phân hủy chất CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung vật liệu MOFs Vật liệu khung hữu - kim loại (MOFs) hình thành hai cấu tử chính: ion kim loại tổ hợp (cluster) ion kim loại phân tử hữu thường gọi chất kết nối (linker) [15] Trong vật liệu MOFs, kim loại (Cr, Cu, Zn, Al, Ti, Fe ) cầu nối hữu (chính ligand) liên kết với liên kết phối trí tạo nên hệ thống khung mạng khơng gian ba chiều với tính chất xốp đặc biệt [16] Vật liệu MOFs có diện tích bề mặt riêng lớn, lớn nhiều so với vật liệu mao quản khác [17] Quá trình tự xếp liên kết phối tử hữu với ion kim loại cụm tiểu phân kim loại vật liệu MOFs tạo thành hệ thống khung mạng khơng gian ba chiều thể hình 1.1 Hình 1.1 Sự hình thành cấu trúc vật liệu MOFs [18] Để thuận lợi cho việc hình thành liên kết phối trí với ion kim loại, nhóm chức thường sử dụng cacboxylat, photphonat, sunfonat, amin nitril Các muối kim loại sử dụng cho tổng hợp vật liệu MOFs FeCl3.6H2O, FeCl2.4H2O, Zn(NO3)2.4H2O, Cu(NO3)2.4H2O, Co(OAc)2.4H2O … Các phân tử hữu sử dụng trình tổng hợp MOFs để tạo liên kết hữu tâm kim loại với để hình thành cấu trúc tinh thể xốp thường chứa nhóm chức -COOH mơ tả hình 1.2 Hình 1.2 Các ligand hữu thường gặp cấu trúc MOFs [19] Hình 1.2 cho thấy số ligand hữu tiêu biểu sử dụng để hình thành liên kết hữu vật liệu MOFs Ngày nay, phân tử hữu có cấu trúc khác nghiên cứu để sử dụng cho trình tổng hợp vật liệu MOFs, nhằm tìm loại vật liệu có tính chất ngày cải tiến so với vật liệu MOFs tìm ban đầu SBU đơn vị đóng vai trị quan trọng việc xây dựng hình thành cấu trúc MOFs Một số ví dụ SBU hình học thể hình 1.3 Hình 1.3 Ví dụ SBU vật liệu MOFs từ cacboxylat Đa diện kim loại: màu xanh; O: đỏ; C: màu đen Các đa giác đa diện xác định nguyên tử cacbon nhóm cacboxylat (điểm mở rộng có màu đỏ) [20] Nhiều cơng trình nghiên cứu đặc trưng ứng dụng vật liệu MOFs cách thêm nhóm amino, axit cacboxylic hay hiđroxil trình tổng hợp vật liệu nhằm thay đổi tính chất khác phối tử hữu cơ, tạo loại MOFs cấu trúc mới, kích thước mao quản kích thước tinh thể nano [21] 1.2 Các phương pháp tổng hợp MOFs Phương pháp truyền thống tổng hợp MOFs phương pháp nhiệt dung môi (Solvo thermal method) Tuy nhiên phương pháp có hạn chế thời gian phản ứng dài, kích thước tinh thể lớn, khó khăn tổng hợp quy mơ lớn Ngồi phương pháp tổng hợp truyền thống nêu trên, số phương pháp khác thủy nhiệt, vi sóng, siêu âm, nghiền cơ-hóa học nghiên cứu phát triển (hình 1.4) Hình 1.4 Các phương pháp tổng hợp MOFs [22] 1.2.1 Phương pháp nhiệt dung môi Tổng hợp vật liệu MOFs phương pháp nhiệt dung môi dựa thay đổi độ phân cực dung môi kết hợp với nhiệt độ kết tinh thích hợp Hỗn hợp cầu nối hữu muối kim loại hịa tan dung mơi gia nhiệt (dưới 300C) khoảng 12 – 48 để phát triển tinh thể Các dung môi thường sử dụng dung mơi phân cực, có nhiệt độ sơi cao Dimetylformamit (DMF) dialkyl formamit, dimetyl sunfoxit (DMSO), acetonitrile hay nước [23] Ưu điểm: thu tinh thể MOFs có cấu trúc ổn định, độ tinh thể cao Nhược điểm: thời gian phản ứng lâu, khó tổng hợp quy mơ lớn, khó tìm hệ dung mơi phù hợp với độ phân cực muối kim loại cầu nối hữu Ngoài phương pháp nhiệt dung mơi cịn gây nhiễm mơi trường dùng mơi (DMF) có mùi khó chịu, độc hại phải tiêu tốn lượng dung môi lớn sử dụng để tổng hợp rửa sản phẩm 1.2.2 Phương pháp thủy nhiệt Tổng hợp MOFs phương pháp thủy nhiệt thường xảy nhiệt độ cao áp suất cao [24] Nguyên tắc: Sử dụng axit hay bazơ tan nước để phân tán tiền chất ban đầu theo tỷ lệ khoảng thời gian định, sau hệ thủy nhiệt bình thủy nhiệt nhiệt độ cao áp suất cao khoảng thời gian dài Ưu điểm: - Có khả điều chỉnh hình dạng kích thước hạt nhiệt độ thủy nhiệt - Có thể dùng nguyên liệu rẻ tiền để tạo sản phẩm có giá trị Nhược điểm: Phản ứng tổng hợp điều kiện nhiệt độ áp suất cao không phù hợp để điều chế chất không phân cực Sản phẩm có độ tinh thể thấp, thành phần hỗn hợp tạp (độ tinh khiết thấp) Hiện nay, phương pháp thủy nhiệt kết hợp với phương pháp khác thủy nhiệt với vi sóng (microwave hydrothermal processing), với điện hóa (hydrothermal electrochemical synthesis), thủy nhiệt với siêu âm (hydrothermal sonochemical synthesis) …với mục đích giảm thời gian phát triển mầm, tăng độ kết tinh, điều chỉnh kích thước hạt, cấu trúc vật liệu 1.2.3 Phương pháp thủy nhiệt - vi sóng Phương pháp thủy nhiệt có hỗ trợ nhiệt từ phát xạ sóng viba (microwave) Việc sử dụng kỹ thuật vi sóng giúp làm tăng tốc độ kết tinh, giảm thời gian kết tinh tiền chất ligand hấp thụ nhiệt từ phát xạ sóng viba During cộng [25] sử dụng phương pháp thủy nhiệt vi sóng (140oC, 10 phút) n-dodecanoic để tổng hợp vật liệu HKUST-1 [Cu3(BTC)2](BTC ¼ benzen-1,3,5-tricacboxylat) Nhóm tác giả chứng minh tỷ lệ axit tricarboxylic ảnh hưởng đến hình thái kích thước hạt vật liệu Với tỷ lệ axit tricarboxylic thấp hình thành hạt tinh thể có kích thước 20 nm, tăng tỉ lệ axit tricarboxylic thu tinh thể kích thước µm Gần đây, vai trị dung mơi phản ứng nghiên cứu q trình hình thành benzentriazolate Zn-bazơ dựa MFU-4 hai quy trình tổng hợp dung mơi vi sóng [26] Trong tổng hợp MOFs phương pháp nhiệt dung mơi, vai trị dung mơi (nồng độ, loại dung mơi) định đến kích thước hạt nano vật liệu MOFs Thật vậy, khơng có dung mơi dẫn đến hạt có kích thước micromet Một quan sát tương tự thực cho trình tổng hợp có trợ giúp kỹ thuật vi sóng cho kích thước hạt cỡ 1,2 µm Tuy nhiên, việc đưa hydroxit kiềm (NaOH KOH) vào phản ứng dẫn đến tinh thể có kích thước khoảng 25- 36 nm Các thông số công suất vi sóng thời gian xử lý vi sóng định đến kích thước tinh thể vật liệu MOFs Taddei cộng [27] tổng hợp vật liệu HKUST-1 (tinh thể 1-20 µm) MOF-5 (tinh thể 20- 25 µm) điều chế phương pháp vi sóng với cơng suất cao có tác dụng hấp thụ chiếu xạ tối đa làm tăng hiệu sử dụng phương pháp vi sóng (hình 1.5) Hình 1.5 Ảnh SEM tinh thể HKUST-1 MOF-5 điều chế cách thay đổi cơng suất lị vi sóng [27] 1.2.4 Phương pháp thủy nhiệt- điện hóa học Phương pháp thủy nhiệt - điện hóa học sử dụng tổng hợp vật liệu MOFs Phương pháp thủy nhiệt - điện hóa học có số lợi so với kỹ thuật khác phản ứng nhiệt độ thấp so với phương pháp truyền thống [28] Phương pháp thủy nhiệt - điện hóa học có thời gian kết tinh ngắn, cho phép kiểm sốt pha, hình thái độ dày cách thay đổi điện áp trình chế tạo màng mỏng MOFs Tổng hợp MOFs phương pháp thủy nhiệt - điện hóa học dựa sở cation kim loại tạo q trình oxi hóa anot tạo điều kiện cho q trình tổng hợp Các nghiên cứu chứng minh thơng số điện hóa chất điện phân mật độ dịng điện đóng vai trị quan trọng việc điều chỉnh hình thái (kích thước, hình dạng phân bố hạt) hiệu suất phản ứng [29] Mặc dù có nhiều ưu điểm so với phương pháp truyền thống tổng hợp vật liệu MOFs phương pháp điện hóa cịn so với phương pháp khác 1.2.5 Phương pháp thủy nhiệt - siêu âm (Ultrasonic method) Quá trình tổng hợp MOFs phương pháp thủy nhiệt - siêu âm kỹ thuật đầy hứa hẹn tinh thể hữu kim loại hình thành hiệu thân thiện với môi trường [30] Vật liệu MOFs tổng hợp thủy nhiệt - siêu âm có khả áp dụng sản xuất thương mại Vật liệu MOFs tổng hợp siêu âm vật liệu xốp tiềm cao, sử dụng việc lưu trữ khí, hấp phụ, tách, xúc tác, làm chất hấp phụ, thiết kế cảm biến phân phối thuốc Chiếu xạ siêu âm tạo bọt biết đến với tác dụng độc đáo phản ứng hóa học, gọi hóa học siêu âm Sự bùng nổ dội bọt khí tạo điểm nóng cục với nhiệt độ cao (4000 K), áp suất (1000 atm) tốc độ làm mát lớn sóng xung kích tạo tia chất lỏng Tại điểm nóng này, trình tạo mầm, phát triển tinh thể tạo thúc đẩy hình thành vật liệu MOFs [31] Tuy nhiên, kích thước hạt bị giới hạn điểm nóng đặc trưng tốc độ làm mát cực cao có nghĩa nhiệt độ mơi trường phản ứng giảm phần nghìn giây Phương pháp thủy nhiệt - siêu âm tổng hợp MOFs nhanh chóng điều kiện nhẹ, chẳng hạn khơng có dung mơi, nhiệt độ phịng áp suất mơi trường Vật liệu Cu3(BTC)2 nhóm nghiên cứu Zong cộng [30] báo cáo tổng hợp phương siêu âm hiệu khung hữu ba chiều (3-D) Cu3(BTC)2 Phản ứng đồng axetat H3BTC dung dịch hỗn hợp DMF/EtOH/H2O (3:1:2) sử dụng siêu âm đầu cực, nhiệt độ môi trường áp suất khí thời gian phản ứng ngắn (5 - 60 phút) Vật liệu Cu3(BTC)2 có kích thước từ 10- 200 nm, nhỏ nhiều so với tinh thể tổng hợp phương pháp nhiệt dung môi thông thường So với kỹ thuật tổng hợp truyền thống nhiệt dung mơi, thủy nhiệt phương pháp thủy nhiệt siêu âm mang lại hiệu cao thân thiện với môi trường 1.2.6 Phương pháp nghiền hóa học Nghiền hóa học phương pháp hỗn hợp bột phản ứng trộn viên bi nghiền máy nghiền xảy trình va chạm lượng lớn từ bi nghiền Phương pháp nghiền hóa học tận dụng nhiều mảng xử lý vật liệu ứng dụng hệ thống vật liệu khác Hai giai đoạn quan trọng nghiền hóa học trình lặp lại liên tục hàn nguội phân mảnh hỗn hợp bột kim loại Quá trình hợp kim hóa tiếp tục tỉ lệ hàn nguội cân với tỉ lệ phân mảnh kích thước trung bình hạt bột cịn tương đối thơ [32] Nghiền học trình trạng xảy trạng thái rắn, phương pháp khắc phục hạn chế việc tạo thành hợp kim sử dụng hỗn hợp nguyên tố hợp kim ban đầu nhiệt độ nóng chảy thấp cao [33] 1.3 Các yếu tố ảnh hưởng đến trình tổng hợp vật liệu MOFs Các vật liệu MOFs tạo thành từ đơn vị thứ cấp khác có hình dạng cấu trúc khác Ngoài ra, điều kiện tổng hợp dung môi, nhiệt độ, phối tử, thời gian kết tinh…cũng ảnh hưởng tới cấu trúc tinh thể tính chất MOFs Vì vậy, nghiên cứu tìm điều kiện thích hợp để tổng hợp vật liệu MOFs có cấu trúc tính chất ổn định cần thiết, khoa học mà cịn có ý nghĩa triển khai ứng dụng 1.3.1 Ảnh hưởng dung môi Dung môi ảnh hưởng trực tiếp gián tiếp đến trình hình hành vật liệu MOFs Dung mơi có vai trị việc điều chỉnh hình thành mơi trường Các dung mơi sử dụng q trình tổng hợp tham gia phối hợp với ion kim loại đóng vai trị phân tử trung gian cấu trúc mạng tinh thể Mặc dù hầu hết dung mơi khơng kết hợp hình thành MOFs chúng hoạt động tác nhân hình thành cấu trúc cho trình phát triển tinh thể Dung mơi kiểm sốt q trình hịa tan phối tử 10 98 Jie Yang, Pengfa Li, Liujie Wang, Xiaowei Guo, Jiao Guo, Sheng Liu, In-situ synthesis of Ni-MOF@CNT on graphene/Ni foam substrate as a novel selfsupporting hybrid structure for all-solid-state supercapacitors with a high energy density, Journal of Electroanalytical Chemistry, Volume 848, September (2019), 113301 99 Chengxin Xu, Lingbo Liu, Can Wu, Kangbing Wu, Unique 3D Heterostructures Assembled by Quasi-2D Ni-MOF and CNTs for Ultrasensitive Electrochemical Sensing of Bisphenol A Sensors and Actuators B: Chemical, Available online 14 February (2020), 127885 100 Yan Gao, Zhe Liu, Guangfa Hu, Ruimin Gao, Jianshe Zhao, Design and synthesis heteropolyacid modified mesoporous hybrid material CNTs@MOF-199 catalyst by different methods for extraction-oxidation desulfurization of model diesel, Microporous and Mesoporous Materials, Volume 291, January (2020), 109702 101 Tuan A Vu, et al., Synthesis, characterization and ability of arsenic removal by graphene oxit and Fe3O4/GO nanocompozit, Jounal of chemistry, (2014) 6A, 143-148 102 Bittencourt, C., et al., X-ray absorption spectroscopy by full-field X-ray microscopy of a thin graphite flake: Imaging and electronic structure via the carbon K-edge, Beilstein journal of nanotechnology, (2012) 3: p 345-50 103 Avouris, P and C Dimitrakopoulos, Graphene: synthesis and applications, Materials Today, (2012) 15(3): p 86-97 104 Jeongho Park, Tyson Back, William C Mitchel, Steve S Kim, Said Elhamri, John Boeckl, Steven B Fairchild, Rajesh Naik & Andrey A Voevodin, Approach to multifunctional device platform with epitaxial graphene on transition metal oxit, Scientific Reports volume 5, (2015) Article number: 14374 105 Jia, J., et al., Metal–organic framework MIL-53(Fe) for highly selective and ultrasensitive direct sensing of MeHg+ Chemical Communications, (2013) 49(41): p 4670-4672 106 Yılmaz, E., E Sert, and F.S Atalay, Synthesis, characterization of a metal organic framework: MIL-53 (Fe) and adsorption mechanisms of methyl red onto MIL-53 (Fe), Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers, (2016) 65: p 323-330 107 Vuong, G.-T., M.-H Pham, and T.-O Do, Direct synthesis and mechanism of the formation of mixed metal Fe2Ni-MIL-88B CrystEngComm, (2013) 15(45): p 9694-9703 108 Zhang, H., et al., Carbon nanotubes-incorporated MIL-88B-Fe as highly efficient Fenton-like catalyst for degradation of organic pollutants, Frontiers of Environmental Science & Engineering, (2019) 13(2): p 18 109 Han, Q., et al., Facile Synthesis of Fe-based MOFs (Fe-BTC) as Efficient Adsorbent for Water Purifications, Chemical Research in Chinese Universities, (2019) 35 (4): p 564-569 110 Martínez, F., et al., Sustainable Fe-BTC catalyst for efficient removal of mehylene blue by advanced Fenton oxidation, Catalysis Today, (2018) 313: p 6-11 143 111 Guoqiang Li, Feifei Li, Jianxin Liu, Caimei Fan, Fe-based MOFs for photocatalytic N2 reduction: Key role of transition metal iron in nitrogen activation, Journal of Solid State Chemistry, (2020) Volume 285, 121245 112 Choi, J.-S., et al., Metal–organic framework MOF-5 prepared by microwave heating: Factors to be considered Microporous and Mesoporous Materials, (2008) 116 (1): p 727-731 113 Petit, C and T.J Bandosz, Exploring the coordination chemistry of MOF–graphite oxit compozits and their applications as adsorbents, Dalton Transactions, (2012) 41(14): p 4027-4035 114 Kwon, S.-K., et al., Inhibition of Conversion Process from Fe(OH)3 to β-FeOOH and α-Fe2O3 by the Addition of Silicate Ions, ISIJ International, (2005) 45(1): p 77-81 115 Klinowski, J., et al., Microwave-Assisted Synthesis of Metal–Organic Frameworks, Dalton Transactions, (2011) 40 (2): p 321-330 116 Yu, J., et al., Functionalized MIL-53(Fe) as efficient adsorbents for removal of tetracycline antibiotics from aqueous solution, Microporous and Mesoporous Materials, (2019) 290: p 109642 117 Yin, Y, et al, Inducement of nanoscale Cu–BTC on nanocompozit of PPy–rGO and its performance in ammonia sensing, Materials Research Bulletin, (2018) 99: p 152-160 118 Haoxi Jiang, Qianyun Wang, Qianyun Wang, Huiqin Wang, Huiqin Wang, Minhua Zhang, Minhua Zhang, Temperature effect on the morphology and catalytic performance of Co-MOF-74 in low-temperature NH3-SCR process, Catalysis Communications, (2016) Volume 80, May, Pages 24-27 119 Xiaoshi Hu, Xiaobing Lou, Chao Li, Yanqun Ning, Yuxing Liao, Qun Chen, Eugène S Mananga, Ming Shen and Bingwen Hu, Facile synthesis of the Basolite F300-like nanoscale Fe-BTC framework and its lithium storage properties, RSC Adv., (2016), 6, 114483-114490 120 Krishnamoorthy, K., et al., The Chemical and structural analysis of graphene oxit with different degrees of oxidation Carbon, (2013) 53: p 38-49 121 Mu, S.-J., et al., X-Ray Difraction Pattern of Graphite Oxit, Chinese Physics Letters, (2013) 30 (9): p 096101 122 Pham, V.H., et al., Chemical functionalization of graphene sheets by solvothermal reduction of a graphene oxit suspension in N-methyl-2-pyrrolidone, Journal of Materials Chemistry, (2011) 21(10): p 3371-3377 123 Urbas, K., et al., Chemical and magnetic functionalization of graphene oxit as a route to enhance its biocompatibility, Nanoscale Research Letters, (2014) 9(1): p 656 124 Tuan T Nguyen, Giang H Le, Chi H Le, Manh B Nguyen, Trang T T Quan, Trang T T Pham and Tuan A Vu, Atomic implantation synthesis of Fe-Cu/SBA-15 nanocompozit as a heterogeneous Fenton-like catalyst for enhanced degradation of DDT, Materials Research Express, (2018) 2053-1591 144 125 Wang C, Luo H J, Zhang Z L, Wu Y, Zhang J and Chen S W, Removal of As(III) and As(V) from aqueous solutions using nanoscale zero valent iron-reduced graphite oxit modified compozits, J Hazardous Mater (2014) 268 124–31 126 Zhu B-J et al, Iron and 1,3,5-benzentricacboxylic metal-organic coordination polymers prepared by solvothermal method and their application in efficient As(V) removal from aqueous solutions, J Phys Chem C (2012) 116 8601–7 127 Yamashita T and Hayes P, Analysis of XPS spectra of Fe2+ and Fe3+ ions in oxit materials, Appl Surf Sci (2008) 254 2441–9 128 Grosvenor B A, Kobe M C, Biesinger A P and McIntyre N S, Investigation of multiplet splitting of Fe2p XPS spectra and bonding in iron compounds Surf, Interface Anal (2004) 36 1564–74 129 Huang Z H, Liu G Q and Kang F Y, Glucose-promoted Zn-based metal-organic framework/graphene oxide compozits for hydrogen sulfide removal ACS Appl Mater Interfaces, (2012) 4942–7 130 Maryam Jouyandeh, Farimah Tikhani, Meisam Shabanian, Farnaz Movahedi, Shahab Moghari, Vahideh Akbari, Xavier Gabrionf, Pascal Laheurte, Henri Vahabi, Mohammad RezaSa, Synthesis, characterization, and high potential of 3D metal– organic framework (MOF) nanoparticles for curing with epoxi, Journal of Alloys and Compounds, (2020) volume 829, 154547 131 Xuan Nui Pham, Ba Manh Nguyen, Hoa Tran Thi, Huan Van Doan Synthesis of AgAgBr/Al-MCM-41 nanocomposite and its application in photocatalytic oxidative desulfurization of dibenzothiophene, Advanced Powder Technology, (2018) 29, 1827-1837 132 Jialing Lin, Han Hu, Naiyun Gao, Jinshao Ye, Yujia Chen, Huase Ou Fabrication of GO@MIL-101(Fe) for enhanced visible-light photocatalysis degradation of organophosphorus contaminant Journal of Water Process Engineering Volume 33, February (2020), 101010 133 Qiuqiang Chen, Iron pillared vermiculite as a heterogeneous photo-Fenton catalyst for photocatalytic degradation of azo dye reactive brilliant orange X-GN, Separation and Purification Technology, (2010) 71, 315–323 134 P V Nidheesh, Heterogeneous Fenton catalysts for the abatement of organic pollutants from aqueous solution, a review, RSC Adv (2015), 5, 40552–40577 135 Xuan Nui Pham, Duc Trong Pham, Ha Son Ngo, Manh B Nguyen, Huan V Doan, Characterization and application of C-TiO2 doped cellulose axetat nanocompozit film for removal of Reactive Red195, Chemical Engineering Communications, (2020) https://doi.org/L0.1080/00986445.2020.1712375 136 Martin Hartmann, Simon Kullmanna and Harald Kellerb, Wastewater treatment with heterogeneous Fenton-type catalysts based on porous materials, Received 2nd March (2010), Accepted 7th May Mater Chem, (2010) 20, 9002-9017 137 C T Zahn, The Significance of Chemical Bond Energies, J Chem Phys 2, 671 (1934); https://doi.org/10.1063/1.1749373 145 138 Chao Lv, Jianfeng Zhang, GaiyeLia Huan, Xia MengniGe, Takashi Goto, Facile fabrication of self-assembled lamellar PANI-GO-Fe3O4 hybrid nanocomposites with enhanced adsorption capacities and easy recyclicity towards ionic dyes (2020), Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 585, 124147 139 Anjali Gupta, Herlys Viltres, Nishesh, Kumar Gupta Sono-adsorption of organic dyes onto CoFe2O4/graphene oxide nanocomposite (2020) Surfaces and Interfaces, 20, 100563 140 Jun Xu, Peifang Du, Wendie Bi, Guohong Yao, Sisi Li, Hui Liu Graphene oxide aerogels co-functionalized with polydopamine and polyethylenimine for the adsorption of anionic dyes and organic solvents (2020) Chemical Engineering Research and Design, 154, 192-202 141 Priyadharshini Aravinda, Hosimin Selvaraj, Sergio Ferro, Maruthamuthu Sundarama An integrated (electro- and bio-oxidation) approach for remediation of industrial wastewater containing azo-dyes: Understanding the degradation mechanism and toxicity assessment (2016) Journal of Hazardous Materials 318 203–215 142 Tayyaba Noor, Muhammad Ammad, Neelam Zaman, Naseem Iqbal, Lubna Yaqoob, Habib Nasir, A Highly Efficient and Stable Copper BTC Metal Organic Framework Derived Electrocatalyst for Oxidation of Methanol in DMFC Application (2020) Catalysis Letters https://doi.org/10.1007/s10562019-02904-6 146 PHỤ LỤC Phổ UV-Vis đường chuẩn thuốc nhuộm Phổ UV-Vis đường chuẩn thuốc nhuộm RR-195 Phổ UV-Vis RR-195 với nồng độ 10ppm, 20 ppm, 30 ppm, 40 ppm, 50 ppm, 60 ppm, 70 ppm, 80 ppm, 90 ppm, 100 ppm dùng trình hấp thụ mơ tả hình Hình Phổ UV-Vis thuốc nhuộm RR-195 Dựa vào cường độ hấp thụ bứơc sóng λmax = 541 nm để tiến hành xây dựng đường chuẩn (hình 2) Hình Đường chuẩn thuốc nhuộm RR-195 Phổ UV-Vis đường chuẩn thuốc nhuộmRY-145 Phổ UV-Vis RY-145 với nồng độ 10ppm, 20 ppm, 30 ppm, 40 ppm, 50 ppm, 60 ppm, 70 ppm, 80 ppm, 90 ppm, 100 ppm dùng q trình hấp thụ mơ tả hình 147 Hình Phổ UV-Vis thuốc nhuộm RY-145 Dựa vào cường độ hấp thụ bứơc sóng hấp thụ λmax = 421 nm để tiến hành xây dựng đường chuẩn (hình 4) Hình Đường chuẩn thuốc nhuộm RY-145 148 PHỤ LỤC Các sản phẩm trung gian trình phân hủy thuốc nhuộm RR-195 xúc tác Fe-MIL-88B/GO phân tích LC-MS 157 d:\bossgiang\1_1 08/20/18 15:19:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G 20 0.12 0.35 0.73 0.94 1.34 1.52 1.74 2.74 9.21 8.87 8.98 6.09 6.44 6.83 7.13 7.39 7.60 7.83 8.29 8.61 3.27 3.40 3.91 4.23 4.46 4.70 4.92 5.39 5.60 2.12 Relative Abundance 0.31 0.57 0.94 1.26 1.41 1.66 2.05 2.28 2.40 2.79 3.14 3.48 3.79 3.98 20 8.84 8.96 6.28 6.50 6.78 7.07 7.33 7.66 7.86 8.31 8.58 4.40 4.60 5.05 5.33 5.64 5.81 3.06 20 0.32 0.54 1.00 1.34 1.56 1.77 2.36 2.49 2.79 3.21 3.32 3.86 4.28 4.47 4.73 5.23 5.50 5.72 6.04 6.34 6.51 6.87 7.01 9.15 8.57 7.59 7.92 8.08 8.37 20 0.15 0.48 0.75 0.90 1.40 1.67 2.14 2.27 2.35 2.69 3.05 3.50 3.86 4.13 4.57 4.98 5.26 5.74 5.96 6.37 6.51 7.67 7.92 8.26 8.60 7.11 8.85 9.01 3.05 20 2.50 2.94 0.11 0.44 0.68 0.92 1.15 1.42 1.76 2.17 2.49 20 0.19 0.37 0.64 1.01 1.14 1.75 3.21 3.47 3.83 4.17 4.30 4.84 4.97 5.43 5.75 6.07 6.24 6.61 6.82 7.15 3.23 3.49 3.59 3.99 4.32 4.79 8.91 7.63 8.08 8.45 8.57 3.05 2.80 2.30 5.27 5.77 5.95 6.21 6.62 7.10 8.81 7.58 7.86 8.00 8.47 9.27 9.00 8.99 9.19 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 Time (min) 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 NL: 2.05E6 m/z= 156.5108157.5108 MS 1_1 NL: 1.44E6 m/z= 156.5108157.5108 MS NL: 3.01E6 m/z= 156.5108157.5108 MS NL: 2.18E6 m/z= 156.5108157.5108 MS NL: 2.72E6 m/z= 156.5108157.5108 MS NL: 2.27E6 10.0m/z= 156.5108157.5108 MS 1_1 #554 RT: 2.48 AV: SM: 15G NL: 2.00E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 157.0108 100 90 Relative Abundance 80 70 60 50 40 30 20 10 156.970 156.975 156.980 156.985 156.990 156.995 157.000 157.005 m/z 167.02 149 157.010 157.015 157.020 157.025 157.030 157.035 157.040 d:\bossgiang\3 08/20/18 16:25:18 RT: 0.00 - 14.01 1.71 1.73 50 0.29 0.60 0.88 1.52 Relative Abundance 50 1.81 2.04 2.55 3.19 3.42 3.47 9.58 8.93 9.29 4.58 4.85 5.33 5.68 5.92 6.21 6.55 7.28 7.46 7.85 8.56 1.66 0.47 1.15 50 1.76 1.70 1.74 0.18 0.44 1.24 2.54 3.02 3.38 3.83 4.25 7.14 7.49 7.84 8.06 4.85 5.08 5.59 6.03 6.32 2.18 2.56 3.16 3.42 4.07 4.44 4.83 5.04 9.55 9.98 8.80 9.25 9.32 7.86 8.08 8.90 5.72 6.33 6.63 7.09 10.03 10.31 50 11.84 12.33 13.04 11.83 12.32 13.17 10.37 10.68 10.31 9.69 10.06 11.70 12.23 10.75 0.47 0.75 1.36 50 2.96 3.00 3.08 3.99 4.21 4.81 5.08 1.70 1.72 1.74 1.38 2.56 2.72 3.40 3.67 4.31 4.74 5.06 0.32 0.65 50 1.77 1.69 1.71 1.78 0.15 0.49 0.85 1.42 2.06 3.37 3.41 3.90 4.23 4.67 5.11 7.68 8.11 8.66 5.75 6.01 6.37 7.01 5.84 6.07 6.47 6.96 7.38 7.60 8.12 8.68 9.57 8.56 8.92 9.21 6.79 7.18 7.57 5.69 6.20 11.71 12.28 13.12 9.87 10.29 9.06 9.38 9.44 9.70 9.02 9.37 10.15 13.12 10.43 10.67 9.97 10.38 12.25 13.04 11.67 12.26 13.02 0 Time (min) 10 11 12 13 167.5 167.6 167.7 167.8 NL: 5.60E6 m/z= 166.5677167.5677 MS 1_1 NL: 5.23E6 m/z= 166.5677167.5677 MS NL: 5.57E6 m/z= 166.5677167.5677 MS NL: 6.75E6 m/z= 166.5677167.5677 MS NL: 6.78E6 m/z= 166.5677167.5677 MS NL: 7.45E6 14m/z= 166.5677167.5677 MS #483 RT: 2.16 AV: SM: 15G NL: 5.75E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 130 120 110 167.0676 Relative Abundance 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 167.1068 166.4 166.5 166.6 166.7 166.8 166.9 167.0 167.1 167.2 m/z 285.0483 150 167.3 167.4 167.9 168.0 d:\bossgiang\6 08/20/18 18:04:21 RT: 0.00 - 14.01 100 0.32 0.64 1.19 1.41 1.77 Relative Abundance 100 2.40 2.61 3.30 4.00 4.72 5.11 5.92 9.63 6.50 6.92 7.38 7.86 8.30 8.80 9.77 1.32 1.66 2.15 2.36 0.15 0.62 100 3.10 10.26 8.57 9.20 9.62 4.93 5.17 5.76 6.09 6.28 6.75 7.35 7.93 3.73 4.15 9.78 10.28 0.28 0.63 1.12 100 1.77 2.42 2.53 2.61 3.16 3.78 4.33 4.92 5.59 6.28 6.87 7.43 7.84 8.45 8.78 9.44 9.65 9.77 10.26 0.10 0.51 0.92 1.37 1.68 2.11 2.40 100 3.25 3.64 3.82 4.19 4.76 4.97 5.41 6.07 6.32 6.59 7.08 7.56 7.75 8.32 8.75 9.49 9.65 9.76 10.27 0.43 0.90 1.14 100 1.76 2.35 2.55 2.80 3.20 3.71 4.12 4.36 4.93 5.44 5.88 6.35 6.63 6.94 7.50 7.85 8.08 8.85 9.26 9.63 9.77 10.26 0.28 0.67 1.07 1.35 1.76 2.33 2.51 2.69 3.06 3.52 3.84 4.82 0 NL: 2.32E6 13.71 13.02 13.17 m/z= 12.65 11.52 283.5446284.5446 MS 1_1 13.28 13.21 13.40 NL: 3.16E6 10.74 10.79 12.37 12.63 12.97 m/z= 283.544613.24 13.34 284.5446 MS 13.11 10.75 13.60 NL: 2.66E6 10.84 12.28 12.48 m/z= 283.544613.16 12.95 13.36 284.5446 MS 10.75 12.48 10.84 12.25 NL: 2.58E6 m/z= 13.20 13.50 13.15 283.544610.75 284.5446 MS 10.85 12.27 12.70 NL: 2.29E6 13.14 13.32 13.54 m/z= 10.72 10.77 283.544612.71 12.07 12.54 284.5446 MS NL: 2.66E6 11 12 13 14m/z= 283.5446284.5446 MS 9.77 10.26 10.75 9.83 10.82 4.86 4.91 4.95 7.65 7.89 8.28 8.66 9.19 9.54 5.73 6.26 6.45 6.92 Time (min) 10 #1102 RT: 4.93 AV: SM: 15G NL: 2.48E4 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 140 Relative Abundance 120 285.0483 100 80 60 40 20 284.98 284.99 285.00 285.01 285.02 285.03 285.04 285.05 m/z 480.7375 151 285.06 285.07 285.08 285.09 285.10 285.11 285.12 285.13 d:\bossgiang\3 08/20/18 16:25:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G NL: 1.63E6 m/z= 2.54 2.66 3.10 3.25 3.67 4.11 4.52 4.94 5.08 5.56 5.71 5.98 6.32 6.60 7.02 7.23 7.72 7.85 8.34 8.58 8.93 9.30 9.79 480.23720.18 0.63 0.80 1.33 1.69 481.2372 MS 1_1 1.81 100 NL: 3.66E4 1.67 m/z= 0.20 0.85 1.05 1.57 2.04 2.53 2.73 2.92 3.35 3.71 4.22 4.40 4.79 5.15 5.34 5.72 6.14 6.21 6.50 6.93 7.24 7.70 8.19 8.53 8.80 9.20 9.44 9.96 480.23720 1.78 481.2372 MS 100 2.04 NL: 1.42E6 0.36 0.77 1.12 1.65 2.45 2.54 2.76 3.25 3.44 3.96 4.13 4.26 4.62 4.82 5.20 5.68 5.95 6.21 6.42 6.86 6.99 7.40 7.90 8.08 8.32 8.62 8.87 9.23 9.71 9.83 m/z= 480.23721.68 100 481.2372 MS 1.84 2.18 NL: 1.42E5 2.28 2.75 3.03 3.39 3.79 4.21 4.44 4.77 5.23 5.70 6.00 6.31 6.69 6.98 7.13 7.45 7.68 8.18 8.34 8.62 8.93 9.26 9.47 9.69 0.46 0.58 1.13 1.42 m/z= 1.98 2.02 480.2372100 1.77 481.2372 MS 2.55 2.78 2.94 3.35 3.54 3.86 4.24 4.36 4.98 5.56 5.70 6.08 6.52 6.88 7.08 7.34 7.66 7.87 8.33 8.83 9.10 9.25 9.51 9.67 NL: 1.77E6 0.21 0.58 1.01 1.22 1.98 m/z= 100 1.77 480.23722.55 0.11 0.43 0.62 0.93 1.38 2.14 2.75 3.02 3.45 3.71 4.10 4.30 4.81 5.07 5.29 5.90 6.29 6.56 6.85 7.19 7.49 7.86 8.33 8.60 8.82 9.24 9.67 481.2372 MS NL: 1.38E6 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 m/z= Time (min) 480.2372481.2372 MS #458 RT: 2.05 AV: SM: 15G NL: 4.99E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 1.98 100 Relative Abundance 1.78 140 Relative Abundance 120 480.7375 100 80 60 40 20 481.0923 479.4 479.6 479.8 480.0 480.2 480.4 480.6 480.8 m/z 578.6669 152 481.0 481.2 481.4 481.6 481.8 482.0 482.2 d:\bossgiang\1_1 08/20/18 15:19:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G 2.04 NL: 1.29E6 m/z= 1.74 2.37 2.60 2.79 0.44 0.83 3.32 3.46 3.91 4.12 4.26 4.82 5.30 6.04 6.57 6.81 6.96 7.41 8.14 8.51 8.81 9.04 9.51 9.70 578.16690 579.1669 MS 1_1 1.66 100 NL: 8.17E4 1.84 m/z= 0.09 0.50 0.97 1.19 1.42 2.41 2.70 2.86 3.48 3.98 5.38 5.56 5.96 6.18 6.39 6.77 7.10 7.78 8.02 9.10 9.28 578.16690 1.93 579.1669 MS 100 2.05 1.73 NL: 6.05E5 2.42 2.61 0.49 1.04 1.24 2.79 3.08 3.44 3.61 4.13 4.45 4.73 5.01 5.48 5.71 6.52 6.87 7.19 7.60 8.04 8.26 8.43 8.79 9.05 9.19 9.72 m/z= 578.16691.66 100 579.1669 MS NL: 4.48E5 1.82 2.15 2.41 2.62 2.90 0.17 0.36 0.75 1.32 3.42 3.87 4.33 4.51 4.67 5.17 5.42 6.24 6.66 8.42 8.62 9.05 9.48 9.82 m/z= 2.04 578.1669100 1.92 579.1669 MS 1.72 2.25 2.43 2.64 2.89 3.24 3.54 3.82 4.18 0.42 0.99 5.32 5.73 6.55 7.30 7.57 7.75 8.03 8.72 9.04 9.43 9.68 NL: 7.00E5 2.04 m/z= 100 1.92 578.1669579.1669 MS 2.28 2.42 2.74 3.21 3.47 3.80 4.03 4.42 4.81 5.03 5.32 5.64 0.67 1.10 1.39 1.72 6.06 6.34 6.61 7.51 7.74 8.18 8.38 8.76 9.04 9.23 9.69 NL: 1.12E6 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 m/z= Time (min) 578.1669579.1669 MS 1_1 #454 RT: 2.03 AV: SM: 15G NL: 4.64E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 100 Relative Abundance 1.92 220 200 Relative Abundance 180 160 140 120 578.6669 100 80 60 40 20 578.1633 577.8 577.9 578.0 578.1 578.2 578.3 578.4 578.5 578.6 578.7 578.8 m/z 585.8138 153 578.9 579.0 579.1 579.2 579.3 579.4 579.5 579.6 579.7 d:\bossgiang\1_1 08/20/18 15:19:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G 1.93 100 Relative Abundance 100 100 100 100 0.26 1.64 1.78 2.04 2.43 2.75 3.20 3.33 0.64 0.98 1.41 1.74 1.81 1.93 0.22 0.47 0.64 1.29 1.49 0.13 0.52 1.22 1.72 1.78 2.18 2.33 1.93 3.25 3.52 3.67 3.14 3.35 3.59 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 5.56 3.19 3.0 4.5 5.56 5.08 4.47 4.68 4.58 4.0 5.85 5.19 4.10 4.39 4.68 3.80 3.5 4.93 4.35 4.48 2.87 3.10 3.44 3.62 4.04 0.89 1.28 1.63 1.77 2.05 2.31 2.69 4.21 4.43 3.41 3.73 3.95 4.26 2.25 2.44 2.72 1.68 1.82 2.32 2.48 2.63 1.93 1.24 0.59 100 1.78 2.65 2.82 3.79 5.96 5.58 6.15 5.27 5.57 5.92 4.99 5.15 6.05 5.0 5.5 Time (min) 6.0 NL: 4.54E5 m/z= 9.07 9.48 9.66 585.52397.23 7.64 7.93 8.23 586.5239 MS 1_1 9.48 NL: 1.25E5 9.33 m/z= 9.06 9.65 585.31386.83 7.68 7.94 8.23 8.71 586.3138 MS NL: 5.32E5 9.48 6.59 7.09 7.64 7.82 8.07 8.65 9.07 9.31 9.95 m/z= 585.31389.48 586.3138 MS 9.32 9.76 NL: 1.08E5 6.32 6.77 6.98 7.76 8.13 8.76 9.06 m/z= 585.3138586.3138 MS 9.46 9.31 9.04 6.56 7.13 7.93 8.17 8.85 9.63 NL: 2.79E5 m/z= 585.31389.44 9.04 9.30 6.26 6.60 6.85 7.16 7.53 7.70 8.16 9.65 586.3138 MS NL: 3.42E5 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 m/z= 585.3138586.3138 MS 1_1 #430 RT: 1.92 AV: SM: 15G NL: 2.09E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 585.8138 100 90 Relative Abundance 80 70 60 50 40 30 20 10 585.0 585.2 585.4 585.6 585.8 586.0 586.2 m/z 608.8409 154 586.4 586.6 586.8 587.0 587.2 d:\bossgiang\3 08/20/18 16:25:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G NL: 7.72E5 m/z= 1.00 1.46 1.74 2.58 2.74 3.01 3.25 3.56 4.09 4.26 5.33 5.65 6.41 6.66 7.81 8.39 8.54 8.88 9.37 9.73 9.90 608.14060 609.1406 MS 1_1 1.83 100 NL: 7.91E5 m/z= 0.61 1.23 1.66 2.15 2.46 2.96 3.39 4.44 4.99 5.50 6.63 7.25 7.45 7.73 8.05 9.05 9.28 9.62 9.92 608.14060 1.92 609.1406 MS 100 1.86 NL: 8.84E5 2.06 1.68 0.46 0.61 2.50 2.64 2.85 3.21 3.54 3.70 4.13 4.31 4.67 5.66 6.63 7.42 7.66 8.14 8.31 8.52 8.94 9.33 9.50 9.72 m/z= 608.14061.66 100 609.1406 MS 1.82 NL: 2.17E5 0.24 1.19 1.94 2.43 2.61 2.74 3.57 3.98 4.15 4.35 4.98 5.43 5.59 6.03 6.24 6.60 7.39 7.60 8.15 8.64 8.86 9.30 9.99 m/z= 1.92 608.1406100 1.85 609.1406 MS 2.04 1.72 0.24 0.96 1.18 2.58 2.70 2.84 3.14 3.61 3.89 4.24 4.40 4.83 5.56 5.84 6.13 6.63 7.89 8.15 8.54 8.77 9.04 9.46 9.71 NL: 6.63E5 1.92 m/z= 100 1.83 608.14062.03 0.45 0.67 1.18 1.63 2.58 2.71 3.06 3.36 3.58 4.14 4.54 5.34 5.74 6.06 6.44 6.63 7.04 7.23 7.42 8.12 8.40 8.53 9.02 9.38 9.57 9.99 609.1406 MS NL: 7.57E5 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 m/z= Time (min) 608.1406609.1406 MS #430 RT: 1.92 AV: SM: 15G NL: 8.23E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 608.8409 100 100 1.85 1.91 Relative Abundance 2.05 90 Relative Abundance 80 70 60 50 40 30 20 608.8764 10 608.3 608.4 608.5 608.6 608.7 608.8 m/z 689.6150 155 608.9 609.0 609.1 609.2 609.3 d:\bossgiang\1_1 08/20/18 15:19:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G 2.00 100 1.53 1.84 1.82 Relative Abundance 100 1.68 1.04 1.25 100 3.86 2.45 4.34 4.58 5.28 3.75 5.62 5.15 5.36 7.03 5.82 6.01 6.54 7.52 7.65 7.08 7.99 8.96 9.19 7.74 8.02 8.18 8.61 8.96 9.23 2.02 0.42 100 1.67 1.82 2.09 2.00 1.26 2.92 3.13 2.37 2.48 2.78 1.55 1.84 0.32 0.65 2.38 2.49 2.67 3.07 3.43 2.49 1.51 1.83 1.00 100 100 2.25 2.47 2.85 3.04 3.90 4.23 3.60 3.96 3.25 3.54 5.05 5.23 5.61 5.77 4.59 4.95 4.23 4.39 6.19 6.49 6.81 5.43 5.61 5.33 6.34 5.81 6.01 7.42 7.75 8.05 6.73 6.98 6.41 8.55 8.76 8.95 9.20 8.96 9.20 8.56 8.82 7.59 7.73 7.48 8.20 8.51 8.95 9.18 8.01 8.37 8.54 8.95 9.19 2.00 0.65 0.5 1.0 2.35 2.48 2.92 3.07 1.87 1.14 1.5 2.0 2.5 3.0 3.63 3.77 4.20 3.5 4.0 4.87 4.5 5.30 5.58 5.0 Time (min) 5.5 6.05 6.30 6.0 7.04 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 NL: 5.26E6 m/z= 9.91 689.1143690.1143 MS 1_1 NL: 1.08E5 m/z= 9.60 9.76 689.1143690.1143 MS NL: 5.63E6 9.57 m/z= 689.1143690.1143 MS 9.77 NL: 5.22E4 m/z= 689.1143690.1143 MS 9.53 9.89 NL: 5.29E6 m/z= 689.11439.72 690.1143 MS NL: 5.13E6 9.5 10.0 m/z= 689.1143690.1143 MS 1_1 #446 RT: 1.99 AV: SM: 15G NL: 2.17E6 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] Relative Abundance 120 689.6150 100 80 60 40 20 689.20 689.25 689.30 689.35 689.40 689.45 689.50 689.55 689.60 689.65 m/z 706.6323 156 689.70 689.75 689.80 689.85 689.90 689.95 690.00 690.05 d:\bossgiang\1_1 08/20/18 15:19:18 RT: 0.08 - 10.00 SM: 15G 1.97 100 Relative Abundance 100 100 100 100 0.13 0.53 0.90 0.10 0.87 2.04 1.47 1.79 1.84 2.22 2.47 2.66 3.11 3.30 1.30 4.70 2.58 2.91 3.04 4.35 4.64 5.01 5.44 2.05 2.09 2.33 2.50 2.60 2.87 3.33 1.79 0.29 3.93 4.20 5.17 5.31 1.82 2.50 1.63 0.90 1.08 0.40 1.91 2.38 1.97 2.04 2.68 3.24 3.43 4.88 5.23 1.80 100 2.48 2.59 2.95 3.32 0.38 0.70 0.90 4.39 4.89 5.12 5.47 1.97 2.04 0.12 1.45 1.78 0.83 0.5 1.0 1.5 2.25 2.48 2.74 2.0 2.5 3.28 3.0 3.66 3.5 4.29 4.0 4.5 5.0 Time (min) 5.5 NL: 1.12E6 m/z= 6.75 6.99 8.11 8.52 9.46 9.81 706.1323707.1323 MS 1_1 NL: 6.51E4 m/z= 5.81 6.07 6.26 7.07 7.21 8.69 9.04 9.41 9.65 706.1323707.1323 MS NL: 9.27E5 5.87 7.05 7.76 8.22 8.70 9.08 9.44 m/z= 706.1323707.1323 MS 7.21 8.46 8.89 9.18 9.50 9.75 NL: 3.76E4 6.04 6.27 6.48 7.72 m/z= 706.1323707.1323 MS 5.64 6.21 6.71 7.01 7.33 7.93 8.92 9.57 9.91 NL: 1.14E6 m/z= 706.13236.01 6.48 7.25 7.78 8.12 8.40 8.94 9.30 9.77 707.1323 MS NL: 9.05E5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 m/z= 706.1323707.1323 MS 1_1 #455 RT: 2.03 AV: SM: 15G NL: 4.24E5 T: FTMS + p ESI Full ms [100.0000-1200.0000] 180 160 Relative Abundance 140 120 706.6323 100 80 60 40 20 705.9 706.0 706.1 706.2 706.3 706.4 706.5 706.6 706.7 m/z 157 706.8 706.9 707.0 707.1 707.2 707.3 707.4 707.5 ... compozit sở MOFs chứa Fe graphen oxit ứng dụng làm quang xúc tác để phân hủy thuốc nhuộm môi trường nước” Nội dung nghiên cứu luận án: - Nghiên cứu tổng hợp số vật liệu nano compozit mới, sở nano FeMIL-53,... giới vật liệu khung kim, luận án việc tổng hợp vật liệu MOF compozit chứa Fe (Fe- MIL-53/GO, Fe- MIL88B/GO) sử dụng dung môi DMF, tập trung nghiên cứu tổng hợp vật liệu MOFs compozit khơng sử dụng. .. hình nghiên cứu tổng hợp MOFs làm xúc tác quang xử lý chất hữu cơ, chất màu 1.7.1 Tình hình nghiên cứu tổng hợp MOFs làm xúc tác quang xử lý chất hữu cơ, chất màu giới Tình hình nghiên cứu tổng hợp
Ngày đăng: 16/01/2023, 13:01
Xem thêm:
