HẠT CÓ DẦU - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG DẦU - PHƯƠNG PHÁP ĐO PHỔ CỘNG HƯỞNG TỪ HẠT NHÂN ĐỘ PHÂN GIẢI THẤP SỬ DỤNG SÓNG LIÊN TỤC (PHƯƠNG PHÁP NHANH)

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 9611:2013 ISO 5511:1992 HẠT CÓ DẦU - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG DẦU - PHƯƠNG PHÁP ĐO PHỔ CỘNG HƯỞNG TỪ HẠT NHÂN ĐỘ PHÂN GIẢI THẤP SỬ DỤNG SÓNG LIÊN TỤC (PHƯƠNG PHÁP NHANH) Oilseeds Determination of oil content Method using continuous-wave low-resolution nuclear magnetic resonance spectrometry (Rapid method) Lời nói đầu TCVN 9611:2013 hồn tồn tương đương với ISO 5511:1992 Đính kỹ thuật 1:1997; TCVN 9611:2013 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC/F2 Dầu mỡ động vật thực vật biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng thẩm định, Bộ Khoa học Công nghệ công bố HẠT CÓ DẦU - XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG DẦU - PHƯƠNG PHÁP ĐO PHỔ CỘNG HƯỞNG TỪ HẠT NHÂN ĐỘ PHÂN GIẢI THẤP SỬ DỤNG SÓNG LIÊN TỤC (PHƯƠNG PHÁP NHANH) Oilseeds - Determination of oil content - Method using continuous-wave low-resolution nuclear magnetic resonance spectrometry (Rapid method) Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định nhanh hàm lượng dầu hạt có dầu cách đo phổ cộng hưởng từ hạt nhân độ phân giải thấp sử dụng sóng liên tục Trong điều kiện sử dụng bình thường, phương pháp khơng áp dụng cho loại hạt có dầu cho dầu mà khơng dạng lỏng hồn tồn nhiệt độ 20 oC (ví dụ hạt bơ, hạt cọ, hạt illipe, hạt ca cao…) Phương pháp thử nghiệm thành công trên: hạt cải dầu, hạt đậu tương, hạt hướng dương hạt lạc CHÚ THÍCH Phương pháp chuẩn để xác định hàm lượng dầu hạt có dầu quy định TCVN 8948 (ISO 659) Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm công bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 4801:1989 (ISO 771:1977), Khô dầu - Phương pháp xác định hàm lượng ẩm chất bay ISO 659:1988*) Oilseeds - Determination of hexane extract (or light petroleum extract), called “oil content” [Hạt có dầu - Xác định chất chiết hexan (hoặc chất chiết dầu nhẹ), gọi “hàm lượng dầu”] ISO 664:1990**) Oilseeds - Reduction of laboratory sample to test sample (Hạt có dầu - Phương pháp lấy mẫu từ mẫu phòng thử nghiệm) ISO 665:1977***) Oilseeds - Determination of moisture and volatile matter content (Hạt có dầu Xác định độ ẩm hàm lượng chất bay hơi) Thuật ngữ định nghĩa Trong tiêu chuẩn áp dụng thuật ngữ định nghĩa sau: *) ISO 659:1988 bị hủy, có ISO 659:2009 chấp nhận thành TCVN 8948:2011 (ISO 659:2009), Hạt có dầu - Xác định hàm lượng dầu (Phương pháp chuẩn) **) ISO 664:1990 bị hủy, có ISO 664:2008 chấp nhận thành TCVN 9608:2013 (ISO 664:2008) ***) ISO 665:1977 bị hủy, có ISO 665:2000 chấp nhận thành TCVN 8949:2011 (ISO 665:2000) 3.1 Hàm lượng dầu (oil content) Phần khối lượng hợp chất hữu dạng lỏng khí nhiệt độ đo (theo nguyên tắc 20 oC) hạt có dầu, xác định phương pháp quy định tiêu chuẩn Hàm lượng dầu tính phần trăm khối lượng 3.2 Kết phép thử đơn lẻ (single test result) Kết thu cách tiến hành phương pháp thử cụ thể lần, theo quy trình bắt buộc 3.3 Điều kiện lặp lại (repeatability conditions) Điều kiện thu kết thử nghiệm độc lập sử dụng phương pháp vật liệu thử giống hệt nhau, phòng thử nghiệm, người thao tác, sử dụng thiết bị khoảng thời gian ngắn [3.1.7 ISO 5725:1986 ****)] Nguyên tắc Dùng máy đo phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) độ phân giải thấp sử dụng sóng liên tục để xác định hàm lượng thành phần chất lỏng chứa hydro có mặt hạt có dầu sấy khô 103 oC ± oC có tính đến ảnh hưởng chất khơ (khơ dầu) Vật liệu 5.1 Dấu hiệu chuẩn, dầu thô từ hạt loại thực vật có nguồn gốc địa lí thành phần hóa học tương tự với hạt dùng cho phân tích, chiết phòng thử nghiệm theo phương pháp quy định ISO 659, tháng trước Bảo quản dấu hiệu chuẩn điều kiện khô để tránh bị oxy hóa 5.2 Khơ dầu, thu từ hạt loại thực vật có nguồn gốc địa lí thành phần hóa học tương tự với loại hạt dùng cho phép phân tích, chiết phòng thử nghiệm theo phương pháp quy định ISO 659, tháng trước Thiết bị, dụng cụ Sử dụng thiết bị, dụng cụ phịng thử nghiệm thơng thường cụ thể sau: 6.1 Thiết bị, dụng cụ cần thiết cho phương pháp sấy khô (xem ISO 665) 6.2 Máy đo phổ NMR độ phân giải thấp sử dụng sóng liên tục 6.3 Ống đo mẫu, tốt có nắp đậy, phù hợp để sử dụng với máy đo phổ NMR (6.2) có dung tích lớn có thể, làm vật liệu khơng dẫn điện, khơng có từ tính, khơng chứa hydro [ví dụ thủy tinh hay polytetraflo-etylen (PTFE)] 6.4 Bình hút ẩm, có chứa chất làm khô hiệu Lấy mẫu Điều quan trọng mẫu nhận từ phòng thử nghiệm mẫu đại diện mẫu không bị hư hỏng hay bị biến đổi suốt trình vận chuyển bảo quản Việc lấy mẫu không quy định tiêu chuẩn Nên lấy mẫu theo TCVN 8947 (ISO 542) Chuẩn bị mẫu thử Chuẩn bị mẫu thử theo ISO 664 Sau dùng nam châm để loại bỏ tất mảnh kim loại CHÚ THÍCH Các mảnh kim loại chứa sắt làm sai lệch kết Cách tiến hành ĐIỀU QUAN TRỌNG - Do ảnh hưởng biến thiên nhiệt độ đến kết thu lớn (hệ số đáp ứng dầu giảm khoảng 0,3 % với độ Celsius), nên tất thao tác hiệu chuẩn thiết bị tất thao tác đo phải tiến hành nghiêm ngặt nhiệt độ Nên có sẵn dụng cụ cần thiết đặt hộp kim loại cách nhiệt nhiệt độ đo để kiểm soát nhiệt độ phần “hiệu dụng” thiết bị để định vị hạt Nếu khơng có sẵn dụng cụ tiến hành hiệu chuẩn thiết bị 30 lần (xem 9.2.5) ****) ISO 5725:1986 bị hủy, có tiêu chuẩn ISO 5725 (gồm phần) chấp nhận thành tiêu chuẩn TCVN 6910 (ISO 5725) 9.1 Kiểm tra độ lặp lại (nếu cần) Nếu cần kiểm tra độ lặp lại (xem Điều 11) tiến hành hai phép xác định riêng rẽ, phép xác định bao gồm hai phép xác định trung gian (9.6) theo điều kiện lặp lại (xem 3.3) 9.2 Hiệu chuẩn thiết bị 9.2.1 Điều chỉnh máy đo phổ NMR (6.2) theo hướng dẫn nhà sản xuất, sau điều chỉnh thiết bị sau đặt ống đo mẫu rỗng (6.3) vào từ trường 9.2.2 Cân g, 10 g, 20 g thiết bị cho phép cân 30 g dầu hiệu chuẩn (5.1), xác đến 0,01 g vào bốn ống đo mẫu giống hệt để điều chỉnh máy (nghĩa đưa số đọc sau đặt ống đo mẫu vào từ trường), cẩn thận để dầu không bám lên thành ống phần hiệu dụng 9.2.3 Đo hệ số đáp ứng thiết bị ống dãy bốn ống, lấy R ,R10 ,R 20 R 30 giá trị trung bình năm lần số đọc máy tích phân ống, thời gian tích phân, cho độ lặp lại tốt phép đo, sử dụng mức tần số lượng kích hoạt đủ để thu tín hiệu thỏa mãn liên quan đến nhiễu nền, không tạo % độ bão hịa Người thao tác chọn xác mức độ bão hòa biết mối tương quan tần số lượng kích hoạt độ bão hịa Nếu khơng, điều chỉnh xác mức độ bão hòa theo hướng dẫn nhà sản xuất thiết bị 9.2.4 Vẽ đường thẳng biểu diễn giá trị R x theo hàm số khối lượng dầu cho vào ống Đường thẳng phải qua gốc tọa độ Nếu khơng, phải liên hệ với nhà sản xuất để điều chỉnh lại thiết bị tiến hành điều chỉnh cần thiết thiết bị cho phép 9.2.5 Kiểm tra thường xuyên việc hiệu chuẩn thiết bị (nếu ngày lần) Nếu nhiệt độ thiết bị mẫu khơng khống chế ổn định cần kiểm tra gradient biến thiên đường chuẩn cách 30 đo hệ số đáp ứng 20 g 30 g mẫu 9.3 Phần mẫu thử Cân lượng vừa đủ mẫu chuẩn bị (Điều 8), xác đến 0,01 g, 20 g, để làm đầy phần hiệu dụng ống đo mẫu (6.3) CHÚ THÍCH Phần hiệu dụng ống đo mẫu tương ứng với chiều cao ống bao gồm khe hở từ trường (khoảng 20 g hạt) số ống đo mẫu không chứa 20 g hạt số lồi Nếu sử dụng 20 g hạt phần mẫu thử đại diện trường hợp nên tiến hành vài phép đo liên tiếp 9.4 Sấy Sấy xác định độ ẩm phần mẫu thử theo phương pháp quy định ISO 665 Đặt bình hút ẩm (6.4) có chứa hạt sấy thật gần máy đo phổ NMR (6.2) phịng khơng có biến đổi đột ngột nhiệt độ (thường khoảng 20 oC) để yên h trước tiến hành xác định, cho hạt thiết bị có nhiệt độ CHÚ THÍCH Nếu sử dụng phịng kiểm sốt nhiệt độ 9.5 Đo Chuyển định lượng nhanh hạt sấy vào ống đo mẫu (6.3) giống hệt với ống nghiệm dùng để hiệu chuẩn Nếu có thể, đậy chặt ống để tránh hút ẩm Nếu điều chỉnh thiết bị tiến hành đo hệ số đáp ứng ống nghiệm Lấy R giá trị trung bình hệ số đáp ứng năm lần đọc máy tích phân sử dụng thời gian tích phân chọn trước 9.6 Hiệu chuẩn khơ dầu 9.6.1 Cân lượng vừa đủ (khối lượng mr) khô dầu sấy chiết dầu, xác đến 0,01 g, cho vào ống đo mẫu (6.3), để làm đầy phần hiệu dụng ống Để ống nhiệt độ phịng CHÚ THÍCH Trước sử dụng, sấy khơ 103 oC ± oC theo phương pháp quy định TCVN 4801 (ISO 771) làm nguội bình hút ẩm (6.4) 9.6.2 Nếu khơng phải điều chỉnh thiết bị đo hệ số đáp ứng ống lấy kết giá trị trung bình, R r , hệ số đáp ứng năm số đọc máy tích phân sử dụng thời gian tích phân chọn trước 9.6.3 Lặp lại liên tiếp thao tác quy định phần 9.6.1 9.6.2 thêm khoảng năm đến mười lần, sử dụng khối lượng mr khô dầu sấy (9.6.1) Lấy T giá trị trung bình hệ số đáp ứng trung bình thu Giá trị xác định khoảng tháng lần CHÚ THÍCH Theo hướng dẫn, liệu hạt cải dầu cho thấy rằng, khơng hiệu chuẩn phương pháp cho kết cao so với phương pháp chuẩn quy định ISO 659 trung bình khoảng 0,30 % (khối lượng) 9.7 Số lần xác định Nếu mẫu khơng đồng tiến hành tối thiểu hai lần xác định phần mẫu thử lấy từ mẫu thử 10 Biểu thị kết 10.1 Tính hàm lượng dầu biểu kiến hạt theo cơng thức sau: wa = R x m x x 100% R x x m0 Trong wa hàm lượng dầu biểu kiến hạt, tính phần trăm khối lượng (%); m0 khối lượng phần mẫu thử trước sấy (9.3), tính gam (g); mx khối lượng dầu thô tương ứng với hệ số đáp ứng R x , đọc từ đường chuẩn thiết bị (9.2), tính gam (g); giá trị trung bình các hệ số đáp ứng thiết bị phần mẫu thử, xác định 9.5; R R x hệ số đáp ứng thiết bị tương ứng với khối lượng mx dầu thô, đọc từ đường chuẩn thiết bị (9.2) 10.2 Tính hệ số đáp ứng khơ dầu theo công thức sau: wr = T x m x x 100% R x x mr Trong wr hệ số đáp ứng khơ dầu, tính phần trăm khối lượng (%); mr khối lượng khô dầu sấy chiết dầu, sử dụng 9.6, tính gam (g); T giá trị trung bình hệ số đáp ứng thiết bị khối lượng m r khô dầu sấy chiết dầu, xác định 9.6 mx R x có giá trị 10.1 10.3 Tính hàm lượng dầu hạt theo cơng thức sau:  wH  wa − wr x  1 − 100 %     w= wr 1− 100 % Trong w hàm lượng dầu hạt, tính phần trăm khối lượng (%); wH độ ẩm hạt, xác định ISO 665, tính phần trăm khối lượng (%); wa wr có giá trị 10.1 10.2 Lấy kết trung bình hai lần xác định (9.7), cho chênh lệch kết không vượt 0,4 % (khối lượng) Nếu chênh lệch kết vượt 0,4 % (khối lượng) loại bỏ kết hai lần xác định lặp lại quy trình (Điều 9) Biểu thị kết xác đến 0,1 % (khối lượng) CHÚ THÍCH Đối với loại hạt biết hệ số đáp ứng khô dầu thường không phụ thuộc vào mẫu thử Ví dụ: trường hợp hạt cải dầu (xem Chú thích 9.6) hàm lượng dầu hạt xấp xỉ bằng: w = wa - 0,30 % (khối lượng) 11 Độ lặp lại Chênh lệch kết hai phép thử đơn lẻ (xem 3.2) thu điều kiện lặp lại (xem 3.3) không vượt 0,6 % (khối lượng) Nếu chênh lệch tuyệt đối kết vượt 0,6 % (khối lượng) loại bỏ hai kết lặp lại hai phép xác định riêng rẽ (theo Điều Điều 10) 12 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải ghi rõ phương pháp sử dụng, kết thu được, tên loại máy đo phổ NMR sử dụng, sử dụng phải điều chỉnh thực Báo cáo thử nghiệm phải đề cập đến chi tiết thao tác không quy định tiêu chuẩn tùy chọn cố ảnh hưởng đến kết Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm thông tin cần thiết để nhận biết đầy đủ mẫu thử THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] TCVN 8946:2011 (ISO 542:1990), Hạt có dầu - Lấy mẫu [2] ISO 5725:1986, Precision of test methods - Determination of repeatability and reproducibility for a standard test method by inter-laboratory tests  ... biến đổi suốt trình vận chuyển bảo quản Việc lấy mẫu không quy định tiêu chuẩn Nên lấy mẫu theo TCVN 8947 (ISO 542) Chuẩn bị mẫu thử Chuẩn bị mẫu thử theo ISO 664 Sau dùng nam châm để loại bỏ... 9.2.5) ****) ISO 5725:1986 bị hủy, có tiêu chuẩn ISO 5725 (gồm phần) chấp nhận thành tiêu chuẩn TCVN 6910 (ISO 5725) 9.1 Kiểm tra độ lặp lại (nếu cần) Nếu cần kiểm tra độ lặp lại (xem Điều 11)... ống Để ống nhiệt độ phịng CHÚ THÍCH Trước sử dụng, sấy khô 103 oC ± oC theo phương pháp quy định TCVN 4801 (ISO 771) làm nguội bình hút ẩm (6.4) 9.6.2 Nếu khơng phải điều chỉnh thiết bị đo hệ