văn phòng quốc hội sở liệu luật việt nam LAWDATA Quyết định Bộ tr ởng Bộ khoa học, Công nghệ Môi tr ờng số 1970/1999/QĐ-BKHCNMT ngày 10 tháng 11 năm 1999 Về v i ệ c b a n h µ n h Q u y t r ì n h c ô n g n g h Ư t i ª u h u û t h u è c b¶o vƯ thùc vËt phètpho hữu tồn đọng cấm sử dụng trởng B é k h o a h ä c , C« n g n g h ệ v M ô i t r n g Căn Luật bảo vệ Môi trờng ngày 27 tháng 12 năm 1993; Căn Nghị định số 22/CP ngày 20 tháng năm 1993 Chính phủ nhiệm vụ, quyền hạn tổ chức máy Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng; Căn Chỉ thị số 29/1998/CT-TTg ngày 25 tháng năm 1998 Thủ tớng Chính phủ tăng cờng công tác quản lý việc sử dụng thuốc bảo vệ thực vật chất hữu gây ô nhiễm khó phân huỷ; Theo kết luận biên ngày 17 tháng 12 năm 1998 Hội đồng khoa học (thành lập theo Quyết định số 2312/QĐBKHCNMT Bộ trởng Bộ khoa học, Công nghệ Môi trờng ngày tháng 12 năm 1998) nghiệm thu đề tài "Nghiên cứu xây dựng quy trình công nghệ xử lý số chất độc tồn đọng gây ô nhiễm môi trờng"; Để thực việc thu gom, tiêu huỷ loại hoá chất độc tồn đọng nhằm đảm bảo vệ sinh môi trờng; Xét đề nghị ông Cục trởng Cục Môi trờng, Quyết định Điều Ban hành kèm theo Quyết định Quy trình công nghệ tiêu huỷ thuốc bảo vệ thực vật phốtpho hữu tồn đọng cấm sử dụng; Đ iều Quyết định nµy cã hiƯu lùc thi hµnh sau 15 ngµy kĨ từ ngày ký Đ iều Cục trởng Cục Môi trêng cã tr¸ch nhiƯm theo dâi, kiĨm tra viƯc thùc Quy trình ban hành kèm theo Quyết định 2 Đ iều Cục trởng Cục Môi trờng, Giám đốc Sở khoa học, Công nghệ Môi trờng tổ chức, cá nhân thực việc thu gom, tiêu huỷ thuốc bảo vệ thực vật phốtpho hữu tồn đọng cấm sử dụng chịu trách nhiệm thi hành Quyết định Trong trình thực quy trình công nghệ này, phát sinh khó khăn, vớng mắc, tổ chức cá nhân kịp thời phản ánh Bộ khoa học, Công nghệ Môi trờng để nghiên cứu sửa đổi, bổ sung cho thích hợp Quy trình công nghệ tiêu huỷ thuốc bảo vệ thực vật phốt hữu tồn đọng cấm sử dụng (Ban hành kèm theo Quyết định số 1970/1999/QĐ-BKHCNMT ngày 10 tháng 11 năm 1999 Bộ trởng Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trờng) Mở đầu: Để bảo vệ trồng chống lại loại côn trùng động vËt cã h¹i, hiƯn ë níc ta sư dơng nhiều loại thuốc bảo vệ thực vật (BVTV), mà có nhiều loại đà bị Nhà nớc cấm sử dụng tác hại chúng đến môi trờng sức khoẻ ngời Hiện thị trờng thuốc BVTV có bán nhiều chủng loại khác nhau, đợc nhập vào nớc ta theo nhiều nguồn khác nhau, ®ã mét sè thc bÞ cÊm sư dơng nh: parathion-methyl, C8H20NO5PS, Monocrotophos, C7H14NO5P Methamidophos, C2H8NO2PS Theo thống kê cha đầy đủ thuốc BVTV tồn đọng rải rác nhiều nơi gia đình nông dân, địa điểm bán lẻ địa phơng kho Nhà nớc Để ngăn ngừa tối đa tác động nguy hại loại thuốc BVTV nói đến môi trờng sức khoẻ ngời cần phải tổ chức thu gom, xử lý triệt để đặc biệt phải đa đợc quy trình công nghệ tiêu huỷ chúng I quy trình công nghệ thu gom tiêu huỷ thuốc bảo vệ thực vật phốtpho hữu cơ: parathion methyl, monocrotophos methamidophos Tính chất lý hoá, độc tính thuốc BVTV phốtpho hữu 1.1 Tính chất lý hoá, độc tính: Các thuốc BVTV nh parathion Methyl, Monocrotophos Methamidophos hợp chất hữu Phốtpho có độ hoạt động cao việc diệt côn trùng, cây, cỏ nấm hại Chúng chất độc thần kinh, có tác dụng kìm hÃm men axetylcholinesteraza dẫn đến việc thừa axetylcholine thể động vật, sâu bọ gây nên rối loạn thần kinh dẫn đến tử vong - Methamidophos, C2H8NO2PS đợc gọi monitor Nó chất rắn, tinh thể không màu, dễ tan nớc dung môi hữu phân cực Monitor có tác dụng diệt loại sâu miệng nhai, chích hút hại rau màu, ăn quả, công nghiệp loại động vật nh: chuột đồng, chuột cống, chuột nhắt Monitor có tác dụng qua đờng miệng hay tiÕp xóc LD50 víi cht cèng lµ 30 mg/kg qua đờng miệng, qua da LD50 từ 50 -110 mg/kg Thời gian cách ly trớc thu hoạch loại rau phải từ 15 - 20 ngày Monitor thơng phẩm dung dịch nớc từ 50 - 70% hoạt chất - Monocrotophos, C7H14NO5P đợc gọi azodrin Nó chất rắn tinh thể không mµu, dƠ tan níc, axeton, etanol, khã tan loại dung môi không phân cực Monocrotophos có tác dụng diệt loại nhện đỏ, loại sâu miệng nhai, chích hút Nó có tác dụng qua đờng miệng hay tiÕp xóc, LD50 ®èi víi cht cèng, qua ®êng miƯng 21 mg/kg; qua da 354 mg/kg thỏ Thời gian cách ly trớc thu hoạch loại rau phải từ 14 - 21 ngày Monocrotophos thơng phẩm dung dịch 40, 50 hay 60% hoạt chÊt níc vµ phơ gia - Parathinon Methyl, C8H20NO5PS đợc gọi Vofatox Nó chất rắn tinh thể không màu, không mùi Rất tan níc, tan nhiỊu axeton, toluen, clorofoc, ®iclometan 4 Vofatox có tác dụng diệt nhiều loại côn trùng, nhện hại cây, loại rệp lá, bọ xít sâu lá, sâu đục thân, sâu chè, sâu thuốc Nó có tác dụng qua đờng miệng đờng tiếp xúc Vofatox loại thuốc độc hại nhóm I LD 50 chuột từ 6-30 mg/kg tuỳ loại cht Ngé ®éc ®èi víi ngêi tõ 14 - 24 mg/kg qua đờng miệng Thời gian cách ly trớc thu hoạch loại rau phải từ - 28 ngày Vofatox thơng phẩm dung dịch huyền phù nớc với thành phần 20, 40, 50 60% hoạt chất phụ gia khác 1.2 Cách phòng chống, cấp cứu, điều trị: - Những ngời tiếp súc với thuốc BVTV phôtpho hữu (thu gom tiêu huỷ) phải đợc trang bị phòng hộ lao động đầy đủ: ủng cao su, găng tay cao su, quần áo bảo hộ lao động, trang phòng độc, mặt nạ phòng độc - Những ngời yếu, dễ mẫn cảm thuốc BVTV phốtpho hữu cơ, phụ nữ có thai không đợc tham gia thu gom tiêu huỷ thuốc BVTV phốtpho hữu - Những ngời tham gia tiêu huỷ thuốc BVTV Phốtpho hữu phải đợc hởng mức ăn bồi dỡng độc hại cao đợc uống sữa thờng xuyên thời gian tiêu huỷ sau tháng - Những ngời tham gia tiêu huỷ làm việc không giờ/ngày Sau làm việc phải tắm rửa nớc xà phòng nớc sạch, quần áo phải giặt xà phòng phơi khô thoáng nắng gió - Cấp cứu, điều trị: + Ngăn chặn đờng hấp thụ chất độc vào thể, lột bỏ quần áo, tắm rửa xà phòng, cho uống sữa, lòng trắng trứng, đa nạn nhân nơi thoáng mát Nhanh chóng đa nạn nhân đến bệnh viện sở y tế gần + Điều trị: Truyền dịch, trợ tim nâng thể trạng nạn nhân, rửa dày nớc muối dung dịch 70% Socbitol, cho thở oxy, uống thuốc giải độc có Các phơng pháp phát thuốc BVTV Phốtpho hữu cơ: - Phát cảm quan: Các thuốc BVTV Phốt hữu khuyếch tán không khí có mùi khó chịu đặc trng Phốtpho hữu (mùi cá thối) Trên lọ thuốc có nhÃn rõ tên loại thuốc cách sử dụng Muốn nhận biết xác loại thuốc phải phân tích phơng pháp hoá lý nh hồng ngoại, sắc ký khí , sắc ký lớp mỏng, sắc ký HPLC để xác định xác nhóm chức sau tách mẫu làm giàu cách chiết với dung môi hữu Thu gom tiêu huỷ thuốc BVTV Phốtpho hữu 3.1 Thu gom Thuốc BVTV Phốt hữu tồn đọng địa phơng thờng phân tán: kho thuốc, cửa hàng bán thuốc sâu, chí gia đình nông dân Vì việc thu gom phải đợc tổ chức chặt chẽ, đồng triệt để - Trớc tiến hành thu gom khoảng tuần, quyền xà tổ chức họp, thông báo qua đài truyền xà tuyên truyền giải thích đến hộ gia đình biết kế hoạch thu gom tiêu huỷ thuốc BVTV Phốtpho hữu cấm sử dụng - Từng hộ gia đình lu giữ thuốc BVTV Phốt hữu đem nộp cho xà y tế, phối hợp với niên địa phơng thu gom thuốc kho thuốc cửa hàng thuốc xà tổ chức phân loại đóng gói vào bao nilon dầy để vận chuyển nơi tiêu huỷ Chú ý đóng gói cần đảm bảo an toàn tránh đổ vỡ vËn chun - Khi ®· tËp trung thc vỊ nơi tiêu huỷ, phải tổ chức tiến hành tiêu huỷ tránh để lâu không đảm bảo đợc an toàn gây ô nhiễm môi trờng nơi lu giữ 3.2 Tiêu huỷ 3.2.1 Cơ sở khoa học phơng pháp tiêu huỷ - Việc tiêu huỷ thuốc BVTV Phốtpho hữu áp dụng nhiều phơng pháp khác tuỳ thuộc số lợng, hàm lợng, trạng thái tồn đọng chúng môi trờng 6 Đối với thuốc BVTV Phốtpho hữu tồn đọng cấm sử dụng nớc ta phơng pháp tối u, kinh tế có tính khả thi dùng kiềm mạnh để phá huỷ Cơ sở khoa học phơng pháp nh sau: Về mặt cấu trúc, hợp chất Phốtpho hữu chứa gốc thuỷ phân, nh nguyên tắc thuốc tồn tự tự nhiên khoảng thời gian định để có hiệu lực trừ sâu hại Khi nhóm thuỷ phân bị thay nhóm OH tính độc hại hợp chất Phốtpho hữu bân đầu bị Sau bị thuỷ phân nhóm lại nguyên tử photpho nhóm ankoxy hay amino dễ dàng bị thuỷ phân đặc trng cấu tạo chúng dẫn đến tạo thành axit H3PO4 bền vững không độc hại * Đối với Parathion-methyl phản ứng thuỷ phân xảy nh sau: (CH3O)2PS - O - p - C6H4 - NO2 + 2NaOH (CH3O)2PSONa + O2N - p - C6H4ONa + H2O 2(CH3O)2PSONa + 4NaOH+O (tõ kh«ng khÝ) 2Na3PO4 + 4CH3OH + 2S Tất sản phẩm thuỷ phân không khí nh Na3PO4, CH3OH, S không độc hại cho môi trờng dễ bị chuyển ho¸ díi t¸c dơng cđa vi khn, trõ p-nitrophenol cã tính độc nhẹ cần loại bỏ khỏi môi trờng * Đối với methamidophos, phản ứng thuỷ phân xảy nh sau: (CH3O)PO(NH2)SCH3+2NaOH (CH3O)PO(NH2)+ONa+CH3SNa+H2O Tiếp theo phản ứng thuỷ phân nhóm este sản phẩm thuỷ phân trình trên: (CH3O)PO(NH2)ONa + NaOH PO(NH2) (ONa)2+CH3OH PO(NH2) (ONa)2 bị thuỷ phân môi trờng kiềm nhng tốc độ phản ứng chậm phức tạp Nó dễ dàng bị thuỷ phân môi trờng axit nh sau: (NaO)2PONH2 + H+ + H2O H3PO4 + NH3 H2PO4- NH+4 * Đối với monocrotophos, phản ứng thuỷ phân xảy nh sau: (CH3O)2PO-O-C(CH3)=C(CONHCH 3)H + 2H2O (CH3O)2PO(OH)+ OHC-CH(CH 3)COOH+CH3NH2 este trung gian (CH 3O)2PO(OH) bÞ thủ ph©n tiÕp tơc cho ta Na3PO4: (CH3O)2PO(OH)+3NaOH Na3PO4 + 2CH3OH + H2O 3.2.2 Kỹ thuật tiêu huỷ: - Công tác chuẩn bị: + Chuẩn bị trang bị phòng hộ lao động: quần áo bảo hộ, ủng, găng tay cao su, mặt nạ phòng độc, phơng án sơ cứu cho ngời nhiễm độc (chú ý khâu chuẩn bị phải chu đáo tiêu huỷ lợng lớn thuốc BVTV Phốtpho hữu từ vài trăm lít trở nên) + Chuẩn bị dụng cụ tiêu huỷ: xô nhựa, chËu nhùa, phuy nhùa (s¾t) que khuÊy + ChuÈn bị hoá chất vật liệu: xút công nghiệp, vôi bột, than hoạt tính, vải thô, nguồn nớc cấp cho pha dung dịch xút để phòng hộ lao động trình tiêu huỷ, nilon, bao nilon + Hố chôn lấp sản phẩm sau tiêu huỷ đặt nơi tiêu huỷ cách xa Hố sâu 3m, chiều dài, chiều rộng tuỳ thuộc lợng sản phẩm đợc chôn, sản phẩm chôn lấp phải cách mặt (cốt 0) từ 1,5 - 2m Hố chôn lấp phải đào xa nơi dân c, xa nguồn nớc sinh hoạt, xung quanh thành hố đợc bao bọc hai ba lớp nilon chống thấm Đáy hố lót 2-3 lớp nilon chống thấm phủ lớp than hoạt tính dày 10 cm - Cách tiêu huỷ: - Tiến hành cân loại thuốc để tính lợng NaOH (xút), lợng than hoạt tính hoá chất vật liệu khác cho việc tiêu huỷ, trình tiêu huỷ đợc cụ thể hoá nh sau: Tiêu huỷ parathion-methyl: - Đơn vị tính: Lợng Parathion-methyl cần thiêu huỷ: 10 kg NaOH r¾n kü thuËt: 3,1 kg axit HCl 1:1 2,0 lÝt Than hoạt tính: 2,0 kg Xô nhựa 20 lít: Vải thô: m2 Gậy tre dài 2m: chiÕc Níc giÕng GiÊy pH - Ph¸ hủ thc: Pha dung dịch NaOH nồng độ 1M: Lấy 3,1 kg NaOH rắn cho vào 75 lít nớc, khuấy mạnh cho tan hết NaOH Đổ từ từ dung dịch NaOH vào lợng thuốc BVTV khuấy mạnh Sau đổ hết lợng dung dịch NaOH vào lợng thuốc BVTV lại khuấy tiếp từ đến Sau axit hoá hỗn hợp axit HCl 1:1 đến pH = 5-6 Để yên cho tách lớp, gạn phần nớc qua lớp than hoạt tính cho nớc lọc chảy môi trờng (theo hình vẽ dới) Than bẩn cặn lắng đợc cho vào bao nilon cho vào hố chôn đà chuẩn bị nh Hình vẽ Cặn tủa Lớp vải thô Xô nhựa Nớc thải công nghiệp Lớp than hoạt tính Lớp vải thô cách tiêu huỷ cho 10 kg thuốc parathion-methyl với lợng thuốc thu gom đợc P kg làm theo sơ đồ sau: 25P Parathinmenthyl Pkg P lit H2O 3,29 kg NaOH 3,29 Trén dd NaOH víi thc BVTV, khy 4h Dung dÞch HCl 1:1 Trung hoà pH = - Gạn lớp than hoạt tính Nớc gạn Thải môi trờng Chôn lớp cặn than hoạt tính bị ô nhiễm Tổng chi phÝ vËt t cho viƯc tiªu hủ 10kg thc vào khoảng 150.000 đồng Tiêu huỷ Methamidophos: - Đơn vị tính; Lợng methamidophos: 10 kg Lợng NaOH rắn kỹ thuật: 5,7 kg Lợng H2O2: 3,0 lít Lợng vôi bột: 5,0 kg ChËu nhùa 20 lÝt GËy tre dµi m: chiÕc Níc giÕng - Ph¸ hủ thc: Pha dung dịch NaOH nồng độ 1M: Lấy 5,7 kg NaOH rắn cho tõ tõ vµo 140 lÝt níc, khy cho tan hết NaOH Đổ từ từ dung dịch NaOH thu đợc vào lợng thuốc BVTV khuấy mạnh cho tan hết thuốc Khuấy tiếp 4h Cho lợng H2O2 vào hỗn hợp phản ứng Sau cho hết lợng H2O2, đổ tiếp vào hỗn hợp 5,0 kg vôi bột 10 Khuấy Để yên cho lắng, gạn bỏ nớc môi trờng Cặn cho vào túi nilon chôn nh đà nói phần trên cách tiêu huỷ 10 kg thuốc, với lợng thuốc P kg làm nh sau: 2000P Methamidoph os Pkg H2O 141,13 Trén dd NaOH víi thuèc BVTV 80P lit NaOH 141,13 NH3 H2O2 30% Ôxy hoá Nớc vôi Ca3(PO4)2 CaSO4 Nớc gạn Thải môi trờng Cặn đem chôn Tiêu huỷ Monocrotophos - Đơn vị tính Lợng monocrotophos cần tiêu huỷ: 10 kg Cần lợng NaOH rắn kỹ thuËt: 3,6 kg CaOCl2: 3,0 kg X« nhùa 10 lÝt: chiÕc ChËu nhùa 20 lÝt: chiÕc GËy tre dài 2,0 m: - Phá huỷ thuốc: kg 11 Pha dung dÞch NaOH 1M: LÊy 3,6 kg NaOH rắn cho từ từ vào 90 lít nớc, khuấy tan hết NaOH Đổ từ dung dịch NaOH thu đợc vào lợng thuốc BVTV, khuấy mạnh tan hết thuốc, khuấy tiếp thêm 4h Sau đổ lợng CaOCl vào hỗn hợp Khuấy để yên Gạn nớc thải môi trờng (hình vẽ dới) cặn bà cho vào túi nilon chôn nh đà nói Với khối lợng P kg thuốc monocrotophos cần tiêu huỷ làm nh sau; 25P Monocrotoph os Pkg H2O 2,79 lit P NaOH 2,79 kg Thuỷ phân h CaOCl2 Ôxy hoá -CHO thành -COONa Gạn Nớc gạn thải môi tr ờng Bà cho vào ni lông đem chôn 3.3 Xử lý bao bì chứa thuốc BVTV phốtpho hữu cơ: Các chai lọ chøa thuèc BVTV sau ®· lÊy hÕt thuèc ® a tiêu huỷ phải tiến hành khử độc cách ngâm vào dung dịch xút 5% qua đêm Sau tráng kỹ nớc vài lần, phơi nắng gió cho khô, phân loại : - Chai thuỷ tinh chuyển cho lò nấu thuỷ tinh sản xuất lại bao bì đựng hoá chất, thuốc trừ sâu - Chai nhựa đợc chuyển cho sở tái chế bao bì đựng hoá chất, thuốc trừ sâu Chú ý: 12 - Tuyệt đối cấm sử dụng loại bao bì làm nguyên liệu cho sở sản xuất bao bì đựng thực phẩm, thuốc dụng cụ gia đình - Nếu lợng bao bì ít, sau xử lý đem chôn lấp sản phẩm tiêu huỷ - Nớc rửa bao bì dịch xút ngâm bao bì phải đợc xử lý cách cho chảy qua lớp than hoạt tính trớc thải môi trờng Than hoạt tính đà dùng để xử lý trình nói phải đợc chôn lấp sản phẩm tiêu huỷ Đánh giá ô nhiễm môi trờng khu vực sau tiêu huỷ Cần thu thập số mẫu kiểm tra mức độ ô nhiễm môi tr ờng khu vùc sau tiªu hủ, bao gåm: - MÉu nớc rửa bao bì: mẫu - Mẫu đất bề mặt hố chôn lấp sản phẩm: mẫu - Mẫu xung quanh khu vực tiêu huỷ sau tuần: mẫu Tất mẫu đợc đóng gói chai nhùa, tói ni lon ®Ị ký m· hiƯu đầy đủ, gửi phòng thí nghiệm để phân tích ... phốtpho hữu cơ: parathion methyl, monocrotophos methamidophos Tính chất lý hoá, độc tính thuốc BVTV phốtpho hữu 1.1 Tính chất lý hoá, độc tính: Các thuốc BVTV nh parathion Methyl, Monocrotophos... ngời yếu, dễ mẫn cảm thuốc BVTV phốtpho hữu cơ, phụ nữ có thai không đợc tham gia thu gom tiêu huỷ thuốc BVTV phốtpho hữu - Những ngời tham gia tiêu huỷ thuốc BVTV Phốtpho hữu phải đợc hởng mức... thuốc giải độc có Các phơng pháp phát thuốc BVTV Phốtpho hữu cơ: - Phát cảm quan: Các thuốc BVTV Phốt hữu khuyếch tán không khí có mùi khó chịu đặc trng Phốtpho hữu (mùi cá thối) Trên lọ thuốc có