(TIỂU LUẬN) CHUYÊN ĐỀCHUYỂN vị TRONG hóa học hữu cơ

HỘI CÁC TRƯỜNG THPT CHUYÊN KHU VỰC DUYÊN HẢI VÀ ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ - - HỘI THẢO KHOA HỌC LẦN THỨ XIV MƠN HĨA HỌC CHUYÊN ĐỀ: CHUYỂN VỊ TRONG HÓA HỌC HỮU CƠ Mục lục A MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Mục tiêu đề tài B NỘI DUNG PHẦN I SƠ LƯỢC VỀ CƠ CHẾ PHẢN ỨNG HỮU CƠ Sự phân cắt liên kết ở nguyên tử carbon Cơ chế số phản ứng thường gặp 2.1.Cơ chế phản ứng 2.1.1.Cơ chế phản ứng gốc tự ( SR ) 2.1.2 Cơ chê phan ưng thê electronphin ở vòng benzen ( 2.1.3 Cơ chê phan ưng thê nucleophin ( ) 2.2.Cơ chê phan ưng cộng 2.2.1 Cơ chê phan ưng cộng electrophin vào anken AE 2.2.2 Cơ chê phan ưng cộng gôc (AR ) 2.3 Cơ chế phan ưng tách (E) 2.3.1 Phan ưng tách HX: 2.3.2.Phản ứng táá́ch nước PHẦN II LÝ THUYẾT VỀ CHUYỂN VỊ TRONG HÓA HỌC HỮU CƠ Sựự̣ chuyển vị 1,2: 1.1 Sự chuyển vị 1,2 nucleophin 1.1.1 Sự chuyển vị đến nguyên tử cacbon 1.1.2 Sự chuyển vị đến nguyên tử oxi 1.1.3 Sự chuyển vị đến nguyên tử nitơ 1.2 Sự chuyển vị 1,2 electrophin 1.3 Sự chuyển vị 1,2 đồng ly 1.3.1 Chuyển vị aryl 1,2 1.3.2 Chuyển vị halogen 1,2 Sựự̣ chuyển vị từ nhóm thếế́ vào vòng thơm 2.1 Sự chuyển vị từ nguyên tử oxi vào vòng thơm 2.2 Sự chuyển vị nguyên tử nitơ vào vòng thơm 2.2.1 Chuyển vị nhóm ankyl 2.2.2 Chuyển vị nguyên tử halogen 2.2.3 Chuyển vị nhóm aylazo 2.2.4 Chuyển vị nhóm nitrozo (chuyển vị Fisher – Hep) 2.2.5 Chuyển vị benziđin 34 Chuyển vị 1,3 35 3.1 Chuyển vị xeto- enol (đồng phân hóa tautome xeto- enol) 35 3.2 Sự chuyển vị alylic: .36 PHẦN III BÀI TẬP XÂY DỰNG KỸ NĂNG 36 Dạng 1: Bàà̀i tập phản ứng chuyển vị Wagner-Meerwein 36 Dạng Bàà̀i tập chuyển vị pinacol – pincolone 45 Dạng Bàà̀i tập chuyển vị 1,2 nucleophin đến nguyên tử nitơ 46 PHẦN IV BÀI TẬP TỔNG HỢP VÀ NÂNG CAO 47 Dạng Bàà̀i tập kết hợp chế phản ứng vàà̀ kiến thức chuyển vị 47 Dạng Ứng dụng chuyển vị tổng hợp dược phẩm hữu 98 PHẦN V BÀI TẬP CÓ SỬ DỤNG KIẾN THỨC CHUYỂN VỊ TRONG ĐỀ THI HSGQG CÁC NĂM 106 C KẾT LUẬN Kếế́t quảả̉ thựự̣c 141 Đề xuất, kiếế́n nghị 141 Hướng phát triển tiếế́p theo đề tài 142 Tàà̀i liệu tham khảo .144 A MỞ ĐẦU 1.LÝ DO CHỌN ĐỀ TÀI Trong năm qua, Đảng Nhà nước ta trọng đến công tác bồi dưỡng phát triển nhân tài Trong đó, việc phát bồi dưỡng học sinh có khiếu môn học bậc phổ thông bước khởi đầu quan trọng để xây dựng nguồn nhân tài tương lai cho đất nước Nhiệm vụ phải thực thường xuyên trình dạy học, bồi dưỡng học sinh giỏi qua kỳ thi chọn học sinh giỏi cấp Trong trình bồi dưỡng học sinh giỏi, việc xây dựng chuyên đề bồi dưỡng học sinh giỏi quan trọng, trường THPT chuyên Trong năm gần hóa học hữu có bước phát triển vượt bậc nhờ thành tựu áp dụng phương pháp vật lý xác định cấu tạo phân tử, áp dụng học lượng tử vào hóa học thành tựu ngành hóa khác Hóa hữu phát triển hoàn chỉnh quan niệm lý thuyết cấu tạo phân tử chế phản ứng Những quan niệm sở lý thuyết khơng thể thiếu hóa hữu nói chung chế phản ứng nói riêng Trong trình nghiên cứu phản ứng hữu cơ, việc nắm vững chế phản ứng, loại chuyển vị hữu để giải thích q trình hình thành sản phẩm, hướng phản ứng yếu tố ảnh hưởng đến phản ứng để điều khiển phản ứng theo hướng mong muốn vấn đề quan trọng Tuy nhiên, nhiều vấn đề phức tạp chế phản ứng, chuyển vị hữu gây khơng khó khăn cho việc giảng dạy giáo viên việc học tập học sinh Như vậy, để học tập có hiệu phần chế phản ứng hữu cơ, loại chuyển vị hữu điều cần thiết phải nắm vững phần liên kết hóa học; thấy mối liên quan phản ứng với nhận biết cách tương đối điều kiện xảy phản ứng Học sinh phải hiểu rõ độ bền tiểu phân trung gian để dự đốn sản phẩm phản ứng Đặc điểm phản ứng hợp chất hữu xảy nhiều giai đoạn, theo nhiều hướng, với phản ứng thu nhiều sản phẩm khác Việc nghiên cứu chế phản ứng; loại chuyển vị; xác định điều kiện phản ứng để thu sản phẩm theo nhu cầu vấn đề cần thiết Chúng ta thường khảo sát phản ứng hợp chất hữu sở nguyên tắc biến đổi cực tiểu cấu tạo, nghĩa thừa nhận phản ứng hóa học nhóm chức thay đổi, cịn phần gốc hiđrocacbon bảo tồn Ngun tắc tỏ đắn nhiều trường hợp, bổ ích việc xác định cấu trúc phân tử đường hóa học Tuy vậy, có trường hợp không theo nguyên tắc biến đổi cực tiểu cấu tạo Chẳng hạn, có phản ứng thế, nhóm vào phân tử lại khơng vào vị trí nhóm trước mà lại vào vị trí nguyên tử khác thường cạnh Sự chuyển dời nguyên tử hay nhóm nguyên tử từ vị trí sang vị trí khác mạch cacbon để tạo tiểu phân trung gian bền hơn, tượng gọi chuyển vị Phản ứng chuyển vị tượng tương đối phức tạp, hay gặp phản ứng hữu Vì việc tìm hiểu phản ứng chuyển vị vấn đề quan trọng viết chế phản ứng để xác định sản phẩm phản ứng Xuất phát từ thực trạng dạy học trường phổ thông việc bồi dưỡng học sinh giỏi cấp môn Hóa học, chúng tơi thấy có số khó khăn như: - Trong chương trình học phổ thơng mơn Hóa chủ yếu kiến thức để phù hợp với nhiều đối tượng học sinh, xét tính chuyên sâu chưa đáp ứng Phần lớn học sinh học phần hóa hữu học lịng phản ứng cách máy móc, khơng hiểu rõ chất phản ứng gây khó khăn cho công tác giảng dạy bồi dưỡng học sinh giỏi mơn Hóa học lớp 11,12 Trong q trình học hóa hữu cơ, học sinh phải nắm vững phần chế phản ứng, loại chuyển vị hiểu rõ chất phản ứng hướng tạo thành sản phẩm Nắm vững chế phản ứng, loại chuyển vị phần quan trọng hóa hữu Tài liệu dành riêng cho học sinh chun hóa cịn nhiều sơ sài, phần chuyển vị trình bày phần đọc thêm, khoảng cách xa so với nội dung chương trình thi học sinh giỏi cấp tỉnh, cấp khu vực, cấp Quốc gia, đặc biệt Olympic Quốc tế Trong sách giáo khoa phổ thơng tài liệu chun Hóa học vấn đề “Chuyển vị Hóa học hữu cơ” đề cập đến cách không đầy đủ, không sâu vào chất giáo viên học sinh bị lúng túng giải vấn đề đặt - Các tài liệu tham khảo nhiều song nội dung kiến thức chưa khái quát, nằm rải rác nhiều tài liệu khác nhau, không cho học sinh cách tiếp cận tốt với cách giải vấn đề “Chuyển vị hóa học hữu cơ”, khơng đáp ứng nội dung kiến thức để giảng dạy cho học sinh lớp chuyên Hóa bồi dưỡng cho học sinh giỏi thi Quốc gia, Quốc tế - Trong đề thi học sinh giỏi cấp năm gần đây, “Chuyển vị hóa học hữu cơ” thường dạng viết chế phản ứng tổng hợp hữu cơ, kết hợp nhiều phản ứng liên quan, nhiều phản ứng mang tính đại học sinh khơng nắm tốt chất phản ứng khơng thể làm Để có kết cao giảng dạy bồi dưỡng học sinh chuyên Hóa tham dự kỳ thi chọn học sinh giỏi cấp, giáo viên tham gia giảng dạy cần không ngừng cập nhật nội dung kiến thức Là giáo viên dạy chuyên Hóa tham gia bồi dưỡng học sinh dự thi học sinh giỏi, nghiên cứu, lựa chọn hệ thống hóa kiến thức “Chuyển vị hóa học hữu cơ” phù hợp với việc giảng dạy thân đồng nghiệp, đồng thời giúp cho học sinh có tài liệu đầy đủ “Chuyển vị hóa học hữu cơ” đáp ứng cho việc giảng dạy học tập cho đội tuyển học sinh giỏi mơn Hóa học, chúng tơi xin giới thiệu đề tài: “Chuyển vị hóa học hữu ” MỤC TIÊU CỦA ĐỀ TÀI Góp phần nâng cao chất lượng dạy bồi dưỡng học sinh giỏi mơn Hóa Trường THPT chun; Làm tài liệu tham khảo cho giáo viên tổ Hóa cung cấp thêm cho học sinh kênh thông tin tham khảo để góp phần nâng cao nội dung chế phản ứng, tượng chuyển vị hóa học hữu lớp11 lớp 12; Giúp cho học sinh có kiến thức vững vàng, có ý thức tự học tìm tịi sáng tạo q trình học tập; Trang bị hệ thống kiến thức em học sinh đạt kết cao kỳ thi chọn học sinh giỏi cấp; Nhằm nâng cao nghiệp vụ chuyên môn rút kinh nghiệm thân trình giảng dạy bồi dưỡng học sinh giỏi; Nhằm chung cấp cho học sinh giáo viên có hệ thống lí thuyết tập tượng chuyển vị hóa học hữu để phục vụ cho kỳ thi Học sinh giỏi cấp tỉnh, cấp khu vực, cấp Quốc gia Quốc tế B NỘI DUNG PHẦN I SƠ LƯỢC VỀ CƠ CHẾ PHẢN ỨNG HỮU CƠ Cơ chê phan ưng hoa hoc la toan bô cac trang thai xay nôi tiêp ma cac chât phai qua đê tao san phâm Sự phân cắt liên kết ở nguyên tử carbon: Sựự̣ hình thành tác nhân phảả̉n ứế́ng 1.1 Sư phân căt liên kêt C –X phân tư chât hưu co thê xay theo kiêu khac nhau, theo điêu kiên phan ưng, đăc điêm cua liên kêt C – X: (1) (2) (3) Kiêu (1) la dang phân căt đông li, tao gôc cabo tư Kiêu (2), (3) la dang phân căt di li tao cacbocation hoăc cacbanion - Cac ion va gôc tư ngoai sư tao sư phân căt liên kêt tư phân tư hưu chung co thê tao băng cach công hơp ion hay gôc tư vao nôi đôi 2.2 Dựa vào tính chất tác nhân phản ứng, người ta chia tác nhân phản ứng hữu thành loại: Tác nhân electrophin: gồm cation, acid Lewis, nguyên tử (nhóm nguyên tử) có thiếu hụt electron Tác nhân nucleophin: gồm anion, base Lewis, nguyên tử (nhóm nguyên tử) có cặp electron tự chưa tham gia liên kết Cơ chế số phản ứng thường gặp 2.1.Cơ chếế́ phảả̉n ứế́ng thếế́ 2.1.1.Cơ chếế́ phảả̉n ứế́ng thếế́ gốc tựự̣ ( SR ): Phản ứng halogen hóa ankan Ví dụ: Xet phan ưng clo hoa metan: Phan ưng xay theo chê thê gôc tư (SR) Giai đoạn 1: Khơi mào phản ứng: Cl – Cl Cl + Cl Giai đoạn 2: Phát triển phản ứng: CH4 + Cl CH3 + HCl CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl Giai đoạn 3: Kết thúc phản ứng: Cl + Cl CH3 + CH3 Cl2 CH3 – CH3 CH3 + Cl CH3Cl Đôi vơi cac chât đông đăng (tư propan), halogen hoa (ti lê 1:1) tao san phâm đông phân cua vê vi tri cua nguyên tư halogen vơi ti lê khac la nguyên tư H C co bâc khac co kha phan ưng khac va ta rut đươc kêt luân: nguyên tư H cacbon bâc cang cao thi kha thê cang lơn Tinh chon loc tăng dân tư F đên Br, co nghia la mưc đô chênh lêch vê kha phan ưng phan ưng brom hoa ro rêt clo hoa, va it chênh lêch flo hoa 2.1.2 Cơ chế phản ứng thế electronphin ở vong benzen ( ) -Khi xay phan ưng, trươc hêt cac phân tư A – X phân li tac nhân electronphin X+ - Tac nhân electronphin tân công vao electron cua vong benzen, phan ưng xay qua nhiêu giai đoan tao nên san phâm trung gian la phưc Trong phưc va phưc , X+ liên kêt vong benzen băng sư chuyên dich phân mât đô electron cua vong benzen sang tac nhân X + , liên kêt rât yêu Trong phưc liên kêt giưa vong benzen vơi X la liên kêt công hoa tri, điên tich dương đươc phân bô bô nguyên tư C cua vong 2.1.3 Cơ chế phản ứng thế nucleophin ( ) Trong phân tư dân xuât halogen, ancol liên kêt C –X bi phân cưc vê phia X đo liên kêt C – X dễ bi phân căt theo kiêu di li Vi vây phan ưng đăc trưng cua liên kêt C – X la dễ tham gia phan ưng vơi cac tac nhân nucleophin la cac ion hoăc cac phân tư căp electron Vd: C2H5 – Br + C2H5 – OH + (CH3)3C – Br + (CH3)3C – OH + Phan ưng thê nucleophin xay theo kiêu sau: *Cơ chế phản ứng thế : phan ưng xay qua giai đoan, đo co sư tham gia đông thơi cua tiêu phân la RX va tac nhân nucleophin, nhom X va tac nhân Nu găn vao diễn đông thơi qua trang thai chuyên tiêp Co thê biêu diễn tông quat Chât ban đâu trang thai chuyên tiêp * Xét phản ứng: C2H5 – Br + san phâm C2H5 – OH + Chât ban đâu trang thai chuyên tiêp Co thê mô ta dươi dang lâp thê sau: san phâm Chât ban đâu trang thai chuyên tiêp san phâm Ở trang thai chuyên tiêp, liên kêt C – Br dân đưt đông thơi liên kêt O – C cung đươc hinh cung luc đo Ta thây chê xay tao san phâm quay câu hinh so vơi chât ban đâu * Cơ chế phản ứng : phan ưng xay qua giai đoan Giai đoạn 1: xay châm, RX phân li cacbocation va anion Giai đoạn 2: xay nhanh, cacbocation kêt hơp nhanh vơi tac nhân nucleophin tao san phâm *Xét phản ứng:(CH3)3C – Br + (CH3)3C – OH + Giai đoạn 1: Giai đoạn 2: (tân công cung phia) San phâm - Khả phản ứng : + HI > HBr > HCl + Ancol bậc > bậc > bậc1 135 - Sơ đồ tổng hợp đề xuất Ph HNO3/H2SO4 N Sn/HCl Ph N PhCOCH3, EtONa H2SO4 c Tổng hợp gefinitib: Gefinitib chia thành hợp phần nhỏ gồm: nhánh amine thơm, dị vòng, nhánh gắn với phenol O N MeO N Gefinitib - Công việc điều chế xếp hợp phần cho hợp lí + Nhánh amine: HNO3/H2SO4 Cl2/Fe NH2 Fe/HCl H2N Cl Cl NHAc NaNO2/HCl Bu4NF NH2 H3O + F F Cl C l + Phần dị vòng: Cl HO CrO3/ H2SO4 Sn/HCl O O MeO MeO NO2 136 Cl O O NH MeO + N Hoàn thành: Cl O O MeO N F Cl MeO N Bài 25 (Đề thi HSG Quốc gia 2020) Vật liệu bán dẫn hữu tạo đột phá công nghệ chế bào linh kiện điện tử thiết bị đo xác Đề xuất sơ đồ tổng hợp chất bán dẫn hữu Y5 từ chất cho đây: C4 H9 O S CHO C4H9 O CHO Cấu tạo Y5: C4 H9 C 4H S S CH Hướng dẫn giảả̉i C 4H Y5 137 O C4H9 + O S C4H9 CHO CHO C4H9 CH C4H9 C4H9 S S OH HO NaNH2 S S C4H9 C 4H C4H9 C4H9 Bài 26 (Đề thi HSG Quốc gia 2021) Cho cấu tạo hợp chất E Tryptamine: O N N O E Hãy viết sơ đồ phản ứng tổng hợp Tryptamine hợp chất E từ hợp chất cho đây: MeI NH2 NO2 Hướng dẫn giảả̉i Tổng hợp Tryptamine: -Tryptamine dẫn xuất indole, ta cần phải chọn phương pháp tổng hợp Indole phù hợp trường hợp Từ 1-methyl-2-nitrobenzene diethyl oxalate, suy phương pháp tổng hợp theo phản ứng Reissert: 138 Reissert Indole Synthesis - Đề cung cấp cho Me2NH HCHO, cân nhắc sử dụng phản ứng Mannich + Sơ đồ phân tích tổng hợp ngược: NH2 Me2N CN FGI FGI N N H H N H H N retro Reissert Indole Synthesis retro Mannich N NO2 H + Sơ đồ tổng hợp đề xuất O (COOEt)2 EtONa/EtOH NO2 COOEt Zn/AcOH Quinoline, t COOH NO2 N o H N H NMe2 MeI o t N H NH2 CN KCN LAH N H N H Tổng hợp E E hợp chất đối xứng, nên ta sẽẽ̃ tổng hợp từ sang hai bên với phản ứng giống hệt - Sơ đồ phân tích Tổng hợp ngược: 139 MeI O NHAc N O FGI Cl Cl Cl NH2 NHAc AcHN - Sơ đồ tổng hợp đề xuất NH2 Ac2O NHAc AcONa NH2 NHAc C COOH l2/FeCl3 MnO4 K COCl SOCl2 Cl Cl AcHN NHAc AlCl3 O NH Ac O N MeI N O Bài 27 (30th IchO – Melboune, Australia, 1998) Phản ứng chuyển vị kiểu Claisen công cụ thuận lợi cho nhà hóa học tổng hợp chất hữu Tuy nhiên, với học sinh phản ứng thường khó nhận biết địi hỏi suy nghĩ Một ví dụ điển hình phản ứng ghi đây: 140 Phản ứng chuyển vị kiểu Claisen công cụ thuận lợi cho nhà hóa học tổng hợp chất hữu Tuy nhiên với học sinh phản ứng thường khó nhận biết địi hỏi suy nghĩ Một ví dụ điển hình phản ứng ghi đây: Năm 1977 sesquiterpen furan (K) tách từ loại san hô mềm Australia Sinularia gonatodes Hợp chất có khả vơ hiệu hóa nọc độc ong kiện chất đơn giản lại phản ứng tác nhân chống viêm gây ý đáng kể đến nhà hóa học tổng hợp Một q trình tổng hợp mô tả Axit (A) este hóa với 2(-trimetylsilyl)etanol [Me 3SiH2CH2OH] xeto-este sinh khử cách chọn lọc nhóm cacbonyl xeton với NaBH 4/CeCl3 để tạo hợp chất B (C14H22O4Si) Xử lý B với 1,1,1-trimetoxyetan với có mặt vết (lượng nhỏ) axit khan nước tạo chất trung gian chuyển vị kiểu Claisen nung nóng để tạo chất C Phân tích phổ C cho thấy diện nhóm este trimetylsilyletyl nhóm este metyl a) Suy luận cấu tạo hợp chất B C chất trung gian dẫn đến C Khử C với liti bo hydrua tạo thành rượu bậc D (C 16H26O4Si) bị oxy hóa với pyridin clocromat chuyển thành F Phản ứng F với tác nhân Wittig G tạo thành hai đồng phân H I Sản phẩm H có hóa học lập thể E b) Nêu cấu tạo hợp chất D – I, cẩn thận để rõ hóa học lập thể xác đồng phân H I Phản ứng Wittig sau với ylid chuyển hóa từ metyl triphenylphotphoni iodua tạo thành J Chất sau cắt este trimetylsilyletyl với tetra-n-butyl amoniflorua tạo thành hợp chất mong muốn K c) Nêu cấu tạo để hoàn chỉnh sơ đồ trình tổng hợp Hướng dẫn giảả̉i - Không cần quan tâm đến chế phản ứng câu hỏi có gợi ý cụ thể - Sự oxi hóa với pyridine clocromat đáng ý chỗẽ̃ điều kiện khan nước rượu bậc bị oxi hóa thành andehit khơng tạo thành axit cacboxylic 141 Sự chuyển đổi C thành D phải gồm có khử este metyl D chứa silic Nếu este trimetylsilyletyl bị khử sẽẽ̃ khơng cịn silic - Cuối cần lưu ý sử dụng cách kí hiệu cho tác nhân Wittig, nghĩa cấu tạo với liên kết đơi hình thức thay cấu tạo lưỡng cực thường dùng cho ylid Mặt khác tác nhân G cho phép làm tăng mạch cacbon andehit Các phản ứng xảy sau: Các sản phẩm trình trung gian Chất trung gian cho phản ứng chuyển vị kiểu Claisen C KẾT LUẬN 142 KẾT QUẢ THỰC TIỄN 1.1 Kếế́t quảả̉ nghiên cứế́u đề tài Việc tìm hiểu hết phản ứng chuyển vị cơng việc khó khăn phức tạp, chúng tơi tìm hiểu số loại phản ứng chuyển vị thường gặp Trong đề tài đề cập đến chế loại phản ứng chuyển vị không đề cập đến mặt lập thể động học chúng Qua tìm hiểu loại chuyển vị hữu cơ, chúng tơi nhận thấy có tượng chuyển vị có nhiều ứng dụng quan trọng tổng hợp hữu cơ, đặc biệt phản ứng chuyển vị có thay đổi mạch carbon Sau môt qua trinh nghiên cưu, điểm đề tài thể bật vấn đề sau: Hệ thống hóa lý thuyết chế phản ứng, chuyển vị hóa học hữu cho dễẽ̃ hiểu khoa học nhất; - Đã biên soạn, sưu tầm, lựa chọn 126 tập phong phú, đa dạng mang tính logic từ mức độ dễẽ̃ đến khó, minh họa cho vấn đề lý thuyết khó, vùng kiến thức ơn tập có trọng tâm đáp ứng yêu cầu thi học sinh giỏi cấp Quốc gia Quốc tế tất lĩnh vực: chế, dãy chuyển hóa, xây dựng dãy tổng hợp hợp lý; Bài tập mang tính hệ thống, logic, sáng tạo, gắn liền với khoa học thực tiễẽ̃n, nhiều tập mang tính ứng dụng cao kích thích tư duy, sáng tạo người học; - Tổng hợp tập liên quan đề thi học sinh giỏi cấp: Khu vực, Quốc gia, Quốc tế năm gần Chuyên đề phù hợp với việc giảng dạy, bồi dưỡng học sinh giỏi trường chuyên, dùng làm tài liệu học tập cho học sinh lớp chuyên Hoá học tài liệu tham khảo cho thầy cô giáo bồi dưỡng học sinh giỏi Hoá học bậc THPT góp phần nâng cao chất lượng giảng dạy học tập mơn Hố học 1.2 Kếế́t quảả̉ thựự̣c nghiệm sư phạự̣m Bằng cách tiếp cận kiến thức từ đến nâng cao, có kèm ví dụ minh họa cụ thể kèm áp dụng thực tế, nhận thấy học sinh chủ động nắm bắt kiến thức cách chắn hơn, sâu rộng hơn; kích thích phát huy khả tư duy, vận dụng tổng hợp kiến thức cách logic, say mê tự giác học tập, gợi mở óc tìm tịi sáng tạo khoa học Học sinh vận dụng tốt việc giải tập đề thi, góp phần nâng cao số lượng chất lượng học sinh đoạt giải kỳ thi học sinh giỏi cấp ĐỀ XUẤT, KIẾN NGHỊ Chuyên đề “Chuyển vị hóa học hữu” chuyên đề khó, sâu, rộng, sâu chất, tìm cách tiếp cận hợp lý vấn đề sẽẽ̃ đơn giản Chuyên đề nguồn tài liệu tốt cho học sinh giỏi, giúp học sinh hiểu sâu chất 143 vấn đề, tiết kiệm nhiều thời gian việc tìm tài liệu tham khảo Trong trình thực đề tài, kinh nghiệm cơng tác giảng dạy bồi dưỡng học sinh giỏi cấp, mạnh dạn đưa kinh nghiệm thân: - Để học tập có hiệu phần chế phản ứng hữu cơ, chuyển vị hóa học hữu cơ, điều cần thiết phải nắm vững phần liên kết hóa học; thấy mối liên quan phản ứng với nhận biết điều kiện xảy phản ứng Học sinh phải hiểu rõ độ bền tiểu phân trung gian để dự đoán phản ứng sẽẽ̃ xảy chuyển vị từ biết sản phẩm phản ứng Bỡi kết chuyển vị tạo tiểu phân trung gian bền Khi xây dựng hệ thống lý thuyết chủ đạo chuyển vị hóa học hữu vấn đề lý thuyết phải đảm bảo tính xác, khoa học, tiếp cận đến nội dung học.Thường xuyên trau dồi, cập nhật kiến thức mới,biết thông tin loại phản ứng tìm Với mỗẽ̃i loại phản ứng, cần hiểu thật rõ chất, chế phản ứng, lập thể phản ứng Các tập đưa phải thật xác, khoa học, dựa tảng cơng trình khoa học công bố Để xây dựng hệ thống tập tốt, thiết thực sử dụng hiệu địi hỏi giáo viên khơng phải nắm kiến thức lý thuyết cách vững mà phải giải qua đề thi học sinh giỏi hóa học cấp, có giáo viên có nhìn bao quát chương trình dạy, đồng thời biết dự đoán hướng đề thi học sinh giỏi cấp Từ chất lượng bồi dưỡng thực nâng cao Dựa vào tượng chuyển vị giáo viên biên soạn riêng cho hệ thống tập bảo đảm chuẩn xác kiến thức, biến đổi để tập tương đương cho học sinh giải Từ tập giải, thay đổi kiện thành tập mới, khuyến khích, yêu cầu học sinh tự biến đổi thành tập Bài tập phải gắn liền Hoá học với thực tiễẽ̃n, rèn luyện phát huy lực tự học học sinh, thường xuyên liên hệ với đời sống, sản xuất vận dụng vào thực tế Như vậy, học sinh vừa làm quen với phương pháp giải tập, vừa biết phương pháp áp dụng tình Từ đó, giúp học sinh hiểu sâu sắc q trình hố học giải tập dễẽ̃ dàng xác hơn, tránh sai lầm đáng tiếc Khi sử dụng tập để luyện tập, giáo viên hướng dẫn, giúp đỡ để học sinh giải tập cách tốt thời gian nhanh Giáo viên cần tôn trọng cách giải học sinh, yêu cầu em tìm nhiều cách giải khác chọn lựa cách giải tốt Điều giúp học sinh biết tự kiểm tra, đánh giá kết làm HƯỚNG PHÁT TRIỂN TIẾP THEO CỦA ĐỀ TÀI Vì thời gian có hạn nên sẽẽ̃ tiếp tục phát triển chuyên đề theo hướng bổ sung lý thuyết, tuyển chọn, biên soạn hệ thống tập theo chuyên đề hóa học cụ thể như: 144 - Tiếp tục xây dựng, bổ sung kiến thức lí thuyết chuyển vị hữu nhất; Tiếp tục bổ sung cập nhật tập hay phong phú vào hệ thống tập viết chế phản ứng, tổng hợp dược phẩm hữu có liên quan đến kiến thức chuyển vị; - Tiếp tục nghiên cứu thêm sâu ứng dụng chuyển vị tổng hợp dược phẩm hữu Trong giai đoạn nay, nội dung kỳ thi học sinh giỏi với yêu cầu ngày cao, giáo viên dạy trường chuyên cần có đổi nội dung phương pháp đáp ứng u cầu đó, ln tiếp thu trau dồi kiến thức đặc biệt kiến thức phương pháp đại Chuyên đề hoàn thành thời gian ngắn nên nhiều thiếu sót, chúng tơi mong nhận quan tâm va đong góp y kiên q thầy giáo để chuyên đề hoàn thiện Xin trân cam ơn! 145 TÀI LIỆU THAM KHẢO Hóa học hữu tác giả Đặng Như Tại- Ngô Thị Thuận, tập 1,2, Nhà xuất giáo dục Việt Nam năm 2011 Hóa học lập thể tác giả Đỡẽ̃ Đình Rãng, Nhà xuất Đại học Sư phạm năm 2009 Hóa học hợp chất thiên nhiên tác giả Phan Tống Sơn- Phan Minh Giang, tập 1,2, Nhà xuất Bản Khoa học Kỹ thuật năm 2016 Giáo trình sở lý thuyết Hóa hữu tác giả Thái Doãn Tĩnh, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Hà nội năm 1999 Bài tập Hóa học hữu tác giả Ngô Thị Thuận, Nhà xuất giáo dục Việt Nam Hóa học hữu tác giả Nguyễẽ̃n Hữu Đĩnh- Đỡẽ̃ Đình Rãng, tập 1,2,3, Nhà xuất Giáo dục Việt Nam 2010 Tài liệu chuyên Hóa học trung học phổ thông tác giả Trần Quốc Sơn, Nhà xuất Giáo dục Việt Nam Bài tập -Tài liệu chun Hóa học trung học phổ thơng tác giả Trần Quốc Sơn, tập 1,2, Nhà xuất Giáo dục Việt Nam 2016 Cơ sở Hóa học dị vòng tác giả Trần Quốc Sơn, Nhà xuất Giáo dục Việt Nam năm 2010 10 Bài tập sở Hóa hữu tác giả Thái Dỗn Tĩnh, Nhà xuất Khoa học Kỹ thuật Hà nội năm 2003 11 Modern Drug Synthesis- Jie Jack, Douglas S Johnson, Wiley-VCH , 2010 12 Bảả̉ng viếế́t tắế́t công thứế́c tác nhân thường gặp công dụng Viếế́t tắế́t AIBN Tên Azobis(isobutyronitrin) Ac- Axetyl BBN 9Borabicyclo[3.3.1]nonane Bn- Benzyl Bz- Benzoyl 146 Cbz Benzyloxycacbonyl mCPBA m-cloperoxybenzoic axit DBN 1,5-diazabicyclo[4.3.0] non-5-ene DBU 1,8-diazabicyclo[5.4.0] undec-7-ene DCC Dicyclohexylcarbodiimide DMF N,N- Dimetylformamide DIBAL Diisobutylaluminum hydride Dimetylsulfoxide DMSO DDQ 2,3-Dicloro-5,6-dicyano1,4- benzoquinon DHP Dihidropyran LDA Liti diisopropylamide NBS N-bromsuccinimide NCS N-closuccinimide 147 Ms Methylsulfonyl PPA Polyphotphoric acid Sia2BH Disiamylborane TBAF TBHP tetrabutylamoniflorua Tertbutylhydroperoxide TBS TBDPS Tertbutyldimetylsilyl Terbutyldiphenylsilyl TFA Trifloroaxetic acid TFAA Tf tetrahidrofuran Triflometansulfonyl TMS trimethylsilyl Ts p-Toluensulfonyl 148 ... liệu đầy đủ “Chuyển vị hóa học hữu cơ? ?? đáp ứng cho việc giảng dạy học tập cho đội tuyển học sinh giỏi mơn Hóa học, chúng tơi xin giới thiệu đề tài: “Chuyển vị hóa học hữu ” MỤC TIÊU CỦA ĐỀ TÀI... C2H5–O–C2H5 + H2O PHẦN II LÝ THUYẾT VỀ CHUYỂN VỊ TRONG HÓA HỌC HỮU CƠ Trong trình xảy phản ứng hợp chất hữu cơ, nguyên tử hay nhóm nguyên tử chuyển từ vị trí sang vị trí khác mạch carbon gây thay đổi... nhau, không cho học sinh cách tiếp cận tốt với cách giải vấn đề “Chuyển vị hóa học hữu cơ? ??, khơng đáp ứng nội dung kiến thức để giảng dạy cho học sinh lớp chuyên Hóa bồi dưỡng cho học sinh giỏi