Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 6336 : 1998 ASTM D 2330 : 1988 PHƯƠNG PHÁP THỬ CHẤT HOẠT ĐỘNG BỀ MẶT METYLEN XANH Standard test method for methylene blue active substances Lời nói đầu TCVN 6336 : 1998 tương đương với ASTM D 2330 : 1988 TCVN 6336 : 1998 Ban kỹ thuật Tiêu chuẩn TCVN/TC 47 Hóa chất biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trường (nay Bộ Khoa học Công nghệ) ban hành Tiêu chuẩn chuyển đổi năm 2008 từ Tiêu chuẩn Việt Nam số hiệu thành Tiêu chuẩn Quốc gia theo quy định khoản Điều 69 Luật Tiêu chuẩn Quy chuẩn kỹ thuật điểm a khoản Điều Nghị định số 127/2007/NĐ-CP ngày 1/8/2007 Chính phủ quy định chi tiết thi hành số điều Luật Tiêu chuẩn Quy chuẩn kỹ thuật Lời giới thiệu Khi sử dụng phương pháp chuẩn độ để xác định hàm lượng chất hoạt động anion cần phải biết khối lượng trung bình Phương pháp xác nhanh để xác định khối lượng phân tử trung bình ankylbenzen sắc ký khí lỏng (GLC), dùng sản phẩm monosunfonic; khối lượng trung bình phân tử monosunfonat axit monosunfonic tính cách cộng thêm khối lượng phân tử nhóm SO3Na từ Na nhóm SO3H trừ H Kỹ thuật GLC áp dụng cho ankylbenzen mạch thẳng, dạng mạch nhánh ghi sắc ký đồ, nhiên khơng rõ ràng khơng tính khối lượng phân tử tương đối nhánh riêng biệt PHƯƠNG PHÁP THỬ CHẤT HOẠT ĐỘNG BỀ MẶT METYLEN XANH Standard test method for methylene blue active substances Phạm vi áp dụng 1.1 Tiêu chuẩn quy định phương pháp xác định hợp chất phản ứng với metylen xanh điều kiện quy định quy trình thử Các hợp chất quy chất hoạt động bề mặt metylen xanh (MBAS) tính tốn báo cáo theo chất chuẩn linear alkyl benzen sunfonat (LAS) 1.2 Phương pháp áp dụng để xác định MBAS nước nước thải Người sử dụng có trách nhiệm đảm bảo tính hiệu lực phép thử loại nước chưa kiểm nghiệm khác 1.3 Phương pháp đơn giản, nhanh quy trình kiểm tra phù hợp cho việc theo dõi hiệu lực phân hủy sinh học q trình chuyển hóa khác LAS Để đặc trưng loại trừ yếu tố cản trở cần sử dụng quy trình xử lý trước Phụ lục A.1 Những số liệu dẫn mà không dùng phương pháp xử lý trước cần phải giải thích cẩn thận Phương pháp áp dụng cho dải hàm lượng từ 0,03 đến 1,5 mg/l 100 ml mẫu 1.4 Tiêu chuẩn không đề cập đến vấn đề liên quan đến an tồn, có sử dụng Trách nhiệm người sử dụng tiêu chuẩn phải thiết lập thực hành an tồn thích hợp, đảm bảo sức khỏe phải xác định khả áp dụng mức giới hạn bắt buộc trước sử dụng Đối với nguy hại đặc biệt, xem thích 2 Tiêu chuẩn trích dẫn ASTM D 459 Thuật ngữ xà phòng chất tẩy rửa ASTM D 1129 Thuật ngữ nước TCVN 4851 : 1989 Nước dùng để phân tích phịng thí nghiệm ASTM D 2777 Thực hành xác định độ xác sai số phương pháp ứng dụng Ủy ban D 19 nước LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn ASTM D 3370 Thực hành lấy mẫu nước ASTM E 60 Thực hành phương pháp đo mẫu quang phổ để phân tích hóa học kim loại ASTM E 131 Thuật ngữ quang phổ phân tử ASTM E 275 Thực hành mô tả tiến hành đo quang phổ tử ngoại khả kiến hồng ngoại gần Thuật ngữ 3.1 Định nghĩa - định nghĩa thuật ngữ dùng phương pháp thử này, tham khảo thuật ngữ ASTM D 1129 ASTM E 131 3.2 Các thuật ngữ riêng tiêu chuẩn 3.2.1 Ankyl benzen sunfonat (ABS) - tên chung dùng cho sản phẩm trung hòa sau sunfonic hóa benzen ankyl mạch nhánh Xem thêm thuật ngữ ASTM D 459 3.2.2 Linear ankyl benzen sunfonat (LAS) - loại ankyl benzen sunfonat (ABS) có nhóm ankyl mạch thẳng Xem thêm thuật ngữ ASTM D 459 Tóm tắt phương pháp 4.1 Phương pháp dựa tạo thành cặp ion chiết clorofom, có màu xanh, phản ứng cation metylen xanh chất hoạt động bề mặt anion (kể LAS, sunfonat khác este sunfat) 4.2 Mẫu trộn với dung dịch nước axit hóa metylen xanh Các cặp ion kị nước tạo thành chiết hết với clorofom Lớp chiết clorofom rửa với dung dịch axit để loại cặp ion kị nước (có hệ số phân bố thấp) tạo thành chất cản trở điện Lớp clorofom giữ lại cặp ion metylen xanh - LAS kị nước cao 4.3 Cường độ màu xanh lớp chiết clorofom đo màu bước sóng hấp thụ cực đại khoảng 650 nm Cường độ tỷ lệ với nồng độ LAS qua đường cong đồ thị chuẩn Ý nghĩa sử dụng 5.1 Việc sử dụng rộng rãi phát thải chất tẩy rửa vào nước bề mặt dẫn đến làm giảm chất lượng nước hình thành bọt gây độc sinh vật nước Phương pháp phát nồng độ nhỏ chất tẩy rửa MBAS để kiểm sốt chúng nhằm ngăn ngừa vấn đề 5.2 Linear ankyl benzen sunfonat (LAS) có khả phân hủy sinh học, thay cho ankyl benzen sunfonat mạch nhánh (ABS) cơng thức chất tẩy rửa ABS không bị phân hủy sinh học Phương pháp phân biệt ankyl benzen sunfonat mạch thẳng mạch nhánh phân biệt dạng đồng phân hình học khác Phương pháp metylen xanh dùng để theo dõi nghiên cứu đo độ phân hủy sinh học, dùng để tiên đoán chất lượng Các chất cản trở 6.1 Mọi hợp chất hữu vô tạo thành cặp ion chiết clorofom gây cản trở dẫn đến kết xác định tăng lên, không loại trừ cặp ion tạo thành cách xử lý 4.1 Những chất cản trở làm kết xác định tăng lên bao gồm chất hữu cơ: sunfonat, cacboxilat, photphat phenol ion vô cơ: xianat, clorua, nitrat tioxianat 6.2 Mọi hợp chất có tính cạnh tranh mạnh với metylen xanh để tạo với LAS cặp ion cho kết xác định giảm Những chất cản trở làm kết xác định giảm biểu vài amin có ý nghĩa phân tích trường hợp chất amoni bậc bốn 6.3 Đánh giá hiệu chất cản trở khác tổng kết bảng Các hợp chất liệt kê với nồng độ định bổ sung vào dung dịch có chứa mg/l LAS 6.4 Khi có mặt chất cản trở cần sử dụng phương pháp xử lý trước phụ lục A.1 Bảng chất cản trở có cho dù có xử lý trước 6.5 Khi dùng axit cromic đặc để làm dụng cụ thủy tinh, kể phễu chiết, lần thử mẫu, cần phải rửa cẩn thận để làm hết axit cromic toàn bề mặt đặc biệt khoảng không khe nút phễu chiết Không hết axit gây sai số cho kết 6.5.1 Không dùng chất tẩy rửa để làm dụng cụ thủy tinh sử dụng phép thử khó làm chất tẩy rửa khỏi bề mặt Mọi lượng dư chất tẩy rửa gây kết cao LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Thiết bị 7.1 Máy so màu so màu quang điện thích hợp cho phép đo vùng bước sóng khoảng 650 nm có cuvét với độ dầy 50 mm 10 mm CHÚ THÍCH Các máy so màu bước thực hành đo mô tả phương pháp phù hợp với thực hành E 60 Các máy so màu quang điện phù hợp với thực hành E 275 7.2 Phễu chiết, dung tích 250 ml, kiểu Squibb, có nút thủy tinh, thích hợp nút TFE - flo rocacbon Bảng - Đánh giá cản trở phương pháp metylen xanh Thêm vào dung dịch 1,0 mg/l LAS Nồng độ, mg/l LAS đo được, mg/l Axetic axit 100 1,0 Amoni dietyl photphoroditio 20 1,1 Benzen sunfonic axit 100 1,3 Colesterol 100 1,0 2,4 diclorophenol 100 1,0 Dietanolamin 1000 1,0 Dinatri phenylphotphat 10 1,0 Isopropylamin 14 1,0 Leuxin 10 1,0 N-1-(naphtyletylendiamin) hidroclorua 100 0,9 Nonyl phenol + ErO 100 1,0 Phenol 100 1,0 Picric axit 4,5 Kali clorua 100 1,0 Kali xianua 100 1,0 Kali nitrat 100 1,0 Kali tioxianat 1,0 Kali tioxianat 100 4,1 Protein (gelatin xương) 100 0,9 Natri dodexyl sunfat 10 14,6 Natri dodecan sunfonat 5,0 Natri naphtalen sunfonat 5,1 100 1.0 Natri stearat Bảng - Đánh giá chất cản trở phương pháp metyl xanh với việc xử lý trước theo Phụ lục A.1 Thêm vào dung dịch 1,0 mg/l LAS Nồng độ, mg/l LAS đo được, mg/l Natri dodecan sunfonat 3,7 Natri benzen sunfonat 100 1,2 Natri dodexyl sunfat 10 0,9 Kali tioxianat 100 1,0 Picric axit 10 1,0 Thuốc thử vật liệu 8.1 Độ tinh khiết thuốc thử - Dùng thuốc thử tinh khiết hóa học cho toàn phép thử LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Nếu khơng có dẫn khác thuốc thử phải phù hợp với quy định Ủy ban thuốc thử phân tích Hội hóa học Mỹ Các hóa chất loại khác dùng trước hết phải chứng tỏ thuốc thử có độ tinh khiết đủ cao phép sử dụng mà khơng làm giảm độ xác phép xác định 8.2 Độ tinh khiết nước - Nếu khơng có dẫn khác, nước hiểu thuốc thử phù hợp với quy định TCVN 4851 - 1989 8.3 Clorofom (CHCL3) CHÚ THÍCH Cảnh báo Clorofom (CHCl3) độc bị nghi ngờ chất gây ung thư Tránh uống, hít vào thể để thấm qua da Dùng tủ hút tốt để clorofom q trình phân tích 8.4 Dung dịch gốc LAS (1,0 ml = 1,0 mg LAS) - Cân lượng chất chuẩn đủ để có lượng tương đương 1,000 g LAS 100 % hoạt tính Hịa tan nước pha lỗng đến lít, lắc trộn nhẹ nhàng để tránh tạo bọt Ghi khối lượng phân tử LAS chuẩn cung cấp Dung dịch gốc bảo quản 12 tháng khơng hỏng 4°C bóng tối với bình có nút kín 8.5 Dung dịch chuẩn LAS (1,0 ml = 0,01 mg LAS) - Pha lỗng 10,0 ml dung dịch gốc khơng có bọt (8.4) đến I với nước điều chỉnh trước với axit sunfuric đến pH lắc trộn Dung dịch chuẩn bảo quản 12 tháng khơng hỏng, 4°C bóng tối với bình có nút kín 8.6 Dung dịch metylen xanh (30 mg/l) - Hoà tan 0,1 g metylen xanh clorua 100 ml nước Chuyển 30 ml dung dịch vào bình định mức dung tích lít thêm 500 ml nước Thêm cẩn thận 50 ml dung dịch axit sunfuric gốc (8.10) 14 % 50 g natri dihydro photphat monohydrat (NaH2PO4.H2O) Lắc để tan hồn tồn sau pha lỗng với nước đến lít trộn 8.7 Dung dịch thị phenolphtalein (5,0 g/l) - Hoà tan 0,5 g phenolphtalein 50 ml rượu etylic 95 % pha loãng đến 100 ml với nước trộn CHÚ THÍCH Rượu etylic biến tính đặc biệt phù hợp với công thức No 3A 30 Văn phịng Mỹ rượu, thuốc bia thay cho rượu etilic 95 % 8.8 Dung dịch rửa photphat - Hòa tan 50 g natri dihidro photphat monohidrat (NaH 2PO4.H2O) với 500 ml nước bình định mức dung tích lít Thêm cẩn thận 50 ml dung dịch gốc axit sunfuric 14% (8.10) thêm nước đến vạch, lắc kỹ Dung dịch có pH xấp xỉ 1,8 8.9 Dung dịch natri hyđroxit (10 g/l) - Hoà tan 10 g natri hydroxit (NaOH) nước, pha lỗng đến lít trộn 8.10 Dung dịch gốc axit sunfuric (14 % thể tích) - Vừa thêm cẩn thận vừa khuấy kỹ 140 ml axit sunfuric đặc (H2SO4 d 1,84) vào 700 ml nước lạnh (0 đến 5°C) Pha lỗng đến lít với nước, trộn 8.11 Dung dịch axit sunfuric loãng (0,7 % thể tích) - Pha lỗng cẩn thận 50 ml dung dịch gốc axit sunfuric 14 % (8.10) với nước đến lít, trộn Lấy mẫu 9.1 Lấy mẫu theo ASTM D 3370 9.2 Các mẫu bảo quản chống oxi hóa sinh học cách thêm axit sunfuric đặc (H 2SO4) để điều chỉnh pH mẫu đến thấp giữ 4°C Phân tích mẫu bảo quản sớm tốt, vòng tuần sau lấy Những kiện phân hủy chưa có sẵn 9.3 Tráng bình mẫu nắp bình mẫu cẩn thận để loại hết chất tẩy rửa trước bình sử dụng rửa trước dùng lại 10 Chuẩn bị thiết bị 10.1 Quy định dụng cụ thủy tinh 10.1.1 Tất dụng cụ thủy tinh để xác định LAS phải khơng có vết xước khắc sâu chất hoạt động bề mặt dễ hấp phụ lên bề mặt vết Tất bình định mức cuvet so màu dự định dùng để xác định LAS dẫn tài liệu này, cần phải chuẩn bị trước sau: Thu lớp chiết clorofom từ 12,0 ml dung dịch LAS tiêu chuẩn mô tả 11.4 Sau chuyển vào bình định mức cuvet đo mầu, lần cho phép thời gian tiếp xúc tối thiểu khoảng phút Tráng kỹ clorofom đổ (cảnh báo - xem thích 2) 11 Xây dựng đường chuẩn 11.1 Chuẩn bị dãy chuẩn cách thêm dung dịch chuẩn (8.5) từ buret 25 ml vào dãy phễu chiết 250 ml (xem 6.5) pha loãng đến 100 ml với nước, lấy dung dịch sau: LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Dung dịch chuẩn, ml LAS, mg (1,0 ml = 0,01 mg LAS) (trong 100 ml dung dịch chiết) 0,00 0,00 1,00 0,01 3,00 0,03 5,00 0,05 7,00 0,07 9,00 0,09 12,00 0,12 CHÚ THÍCH Nếu cần, chuẩn bị thêm dung dịch chuẩn dải từ 0,00 đến 0,12 mg LAS cho dãy chuẩn 11.2 Thêm giọt dung dịch phenolphtalein (8.7) dung dịch natri hydroxit (8.9) vừa đủ để dung dịch có màu hồng Thêm dung dịch axit sunfuric loãng (8.11) cho dư chút để màu hồng hoàn toàn biến 11.3 Thêm 25 ml dung dịch metylen xanh (8.6) lắc trộn Thêm 25 ml clorofom (cảnh báo - xem thích 2) lắc kỹ 30 giây Cẩn thận mở thơng để tích pha sau rút lấy lớp clorofom vào phễu chiết 250 ml thứ hai (xem 6.5) Lớp nhũ giữ lại phễu thứ Chiết lại hai lần, lần với 25 ml clorofom CHÚ THÍCH Mở thơng phễu chiết qua nút đầu phễu hướng phía khác để người thao tác không tiếp xúc với tia mẫu phun (cảnh báo - xem thích 2) 11.4 Thêm 50 ml dung dịch rửa photphat (8.8) vào dịch chiết clorofom gộp lại phễu chiết thứ hai lắc mạnh 30 giây (xem thích 5) Để phễu chiết vị trí thẳng đứng xốy trịn dung dịch Để n phút Lọc lớp clorofom qua thủy tinh vào bình định mức 100 ml xử lý (xem 10.1) Thêm 20 ml clorofom vào phễu chiết thứ hai lặp lại bước lắc, xốy trịn để lắng (xem thích 5) Gộp lớp clorofom qua bơng thủy tinh vào bình định mức Thêm clorofom đến vạch bình định mức 100 ml lắc trộn cẩn thận 11.5 Đo mẫu cuvet 50 mm (chú thích 6) bước sóng 650 nm, so sánh với mẫu trắng CHÚ THÍCH Nếu dùng cuvet 10 mm, thể tích dung dịch chuẩn LAS chọn để đựng đường chuẩn phải tăng theo tỷ lệ 11.6 Đo độ hấp thụ dịch chiết Vì phức metylen xanh chiết dễ bị màu chậm, phải đo vòng 30 phút sau tạo thành Chuẩn bị đường cong chuẩn cách vẽ đồ thị phụ thuộc độ hấp thụ vào nồng độ LAS tính mg/100 ml dung dịch chiết giấy vẽ đồ thị ghi khối lượng phân tử LAS chuẩn, đồ thị CHÚ THÍCH Nếu thang đọc máy so màu phần trăm độ truyền qua, ghi kết giấy kẻ li dùng trục tung cho độ truyền qua trục hoành nồng độ LAS mg/100 ml dung dịch đem chiết CHÚ THÍCH Đường cong chuẩn phải dựng cho máy so màu cuvet dùng Mỗi đường cong chuẩn phải kiểm tra định kỳ để đảm bảo độ lặp lại Nếu đường chuẩn sau không trùng với đường trước phải kiểm tra lại đường chuẩn, cần dùng LAS tiêu chuẩn có khối lượng phân tử LAS dùng để dựng đường cong chuẩn trước 12 Cách tiến hành 12.1 Chọn thể tích mẫu thử với hàm lượng LAS đoán chừng Nếu nồng độ LAS dự kiến khơng vượt q mg/l, lấy 100 ml mẫu Hàm lượng LAS khoảng 10 mg/l, lấy 10 ml mẫu pha loãng với nước đến 100 ml Độ nhạy phương pháp tăng cách đặc thể tích mẫu lớn đến thể tích 100 ml 12.2 Q trình lấy mẫu mẫu, tiêu chuẩn kiểm tra chất lượng (xem phụ lục A.2) chọn từ khoảng thang dãy dùng để dựng đường chuẩn theo 11.1, đồng thời tiến hành mẫu trắng 100 ml nước phễu chiết 250 ml nêu 11.2 đến 11.6 CHÚ THÍCH - Nếu lượng nhũ tương tạo thành nhiều mẫu theo 11.3 để tránh hao hụt MBAS xảy ra, người phân tích cần phải sử dụng kỹ thuật quen thuộc để loại bỏ nhũ LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn tương Một vài kỹ thuật biết (1) đun nóng cục nước phía ngồi phễu chiết có lớp nhũ tương (2), lọc qua lớp bơng thủy tinh để loại chất riêng biệt,… Nếu khơng loại bỏ nhũ tương, ghi lại kiện phân tích lại lần với lượng mẫu nhỏ 13 Cách tính tốn 13.1 Tính biểu thị theo MBAS, nồng độ biểu kiến LAS sau: mg/l = W x 1000/S W LAS mẫu tìm từ đường chuẩn với cuvet hấp thụ tương ứng, tính miligam; S thể tích mẫu lấy theo 12.1, tính mililit 13.2 Theo quy trình phụ lục A.2 A.3 để đánh giá tiêu chuẩn kiểm tra chất lượng, để xác định liệu phương pháp có nằm vịng kiểm sốt khơng để chấp nhận bác bỏ kết loạt phân tích 14 Báo cáo 14.1 Trong báo cáo nêu khối lượng phân tử (mw) LAS dùng để chuẩn bị đường chuẩn mục 11 Báo cáo sau: MBAS (tính theo LAS, mw ) = mg/l 15 Độ xác sai số 15.1 Bảy thí nghiệm viên bảy phịng thí nghiệm xác định mức nồng độ LAS ngày nước để làm thuốc thử mẫu nước chọn 15.2 Độ xác toàn người riêng lẻ phương pháp thử với nước để làm thuốc thử mẫu nước chọn giao động theo số liệu ghi Bảng Bảng - Độ xác Lượng thêm vào, mg/l Toàn bộ, S1 Riêng lẻ, S2 0,23 ± 0,042 ± 0,021 0,78 ± 0,044 ± 0,026 1,28 ± 0,203 ± 0,091 0,23 ± 0,045 ± 0,039 0,78 ± 0,131 ± 0,102 1,28 ± 0,063 ± 0,054 Nước để làm thuốc thử Mẫu nước 15.3 Độ phục hồi lượng LAS biết, tính theo MBAS, từ nước để làm thuốc thử (các dạng I, II, III) mẫu nước chọn (nước uống, nước thiên nhiên nước xử lý) ghi Bảng Bảng - Độ phục hồi Lượng tìm thấy, mg/l Sai số, % Ý nghĩa thống kê độ tin cậy 95 % 0,23 0,225 - 2,2 khơng 0,78 0,755 - 3,1 có 1,28 1,223 - 4,5 không 0,23 0,224 - 2,5 không 0,78 0,742 - 4,9 khơng 1,28 1,037 - 19,0 có Lượng thêm vào, mg/l Nước để làm thuốc thử Mẫu nước LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 15.4 Những số liệu thử nhận nước để làm thuốc thử, nước uống, nước thiên nhiên nước thải xử lý Người sử dụng có trách nhiệm đảm bảo tính hiệu lực phương pháp thử với nước thuộc loại chưa thử nghiệm 15.5 Trước phương pháp thử áp dụng để phân tích mẫu, người phân tích cần tự thiết lập số liệu có độ xác sai số Những người phân tích thực phương pháp thử cần phải có khả thực tương xứng với mức độ thực phịng thí nghiệm tham gia vào nghiên cứu vòng tròn thực phương pháp thử 15.6 Vào ngày phân tích cho chạy lượng chuẩn biết trước Chuẩn phải phù hợp với Phụ lục A.1 phương pháp thử trước chấp nhận phân tích PHỤ LỤC (quy định) A.1 Quy trình xử lý trước mẫu có chứa yếu tố cản trở A.1.1 Phạm vi áp dụng A.1.1.1 Quy trình để xử lý trước MBAS loại nước nước thải có chất cản trở, kể loại ghi 6.1, 6.2 bảng Như ghi bảng 2, Quy trình khơng thể loại bỏ tất yếu tố cản trở Người sử dụng có trách nhiệm đánh giá hiệu quy trình A.1.2 Tóm tắt quy trình A.1.2.1 Thủy phân mẫu thử cách đun sôi hồi lưu với axit clohydric Sản phẩm lại trung hòa đến giá trị pH quy định cho phản ứng với 1-metylheptylamin Các cặp ion tạo thành chiết vào pha clorofom cho bay đến khô bếp cách thủy Thành phần amin cặp ion loại cách đun sôi môi trường kiềm MBAS tách xác định mô tả 11.2 đến 11.6 A.1.3 Yếu tố cản trở A.1.3.1 Mọi hợp chất lại qua bước làm mô tả A.1.2.1 thỏa mãn giới hạn nêu 4.2 gây trở ngại Những hiểu biết hợp chất giới hạn ankyl sunfonat, mức độ thấp nhiều, aryl sunfonat Ngoài sunfonat kị nước chưa thử nghiệm khác, với mức độ nhóm háo nước gây cản trở A.1.3.2 Đặc trưng tăng lên đạt dùng quy trình trình bày bảng Những trường hợp chất có nồng định, thêm vào dung dịch có 1,0 mg/l LAS A.1.4 Thiết bị A.1.4.1 pH mét A.1.4.2 Bếp điện điều chỉnh A.1.4.3 Bếp cách thủy A.1.5 Thuốc thử A.1.5.1 Axit clohidric d 1,19 - axit clohidric đặc (HCI) A.1.5.2 1-Metylheptylamin A.1.5.3 Hỗn hợp amin-clorofom (0,12 % thể tích) - Dùng pipet lấy 1,2 ml - metylheptylamin cho vào bình thủy tinh có nút chứa sẵn 1000 ml, lắc trộn Chuẩn bị hàng ngày Bảo quản tủ hút tốt Cẩn thận trọng thao tác (cảnh báo, xem thích 2) A.1.5.4 Dung dịch đệm photphat (pH 7,5 ± 0,1) - Hòa tan 10 g kali dihidrophotphat (KH 2PO4) 700 ml nước điều chỉnh giá trị pH đến 7,5 ± 0,1 cách thêm khoảng 250 ml dung dịch natri hidroxit (9.7) Pha lỗng đến lít với nước lắc A.1.6 Dựng đường chuẩn A.1.6.1 Lấy thể tích dung dịch LAS chuẩn gợi ý 11.1 pha loãng đến 100 ml với nước dãy cốc dung tích 400 ml A.1.6.2 Tiến hành theo A.1.7.1 đến A.1.7.5 A.1.7 Cách tiến hành LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn A.1.7.1 Chọn thể tích mẫu có nồng độ LAS dự đốn (xem 12.1), chuyển vào cốc dung tích 400 ml pha lỗng đến thể tích 100 ml với nước Đồng thời tiến hành với cốc khác lượng tiêu chuẩn để kiểm tra (xem 12.2) thí nghiệm trắng, cốc thêm nước đến thể tích 100 ml (xem 11.1) Bổ sung 30 ml HCI d 1,19 đậy mặt kính đồng hồ Đun sơi, dùng bếp điện điều chỉnh tốc độ chậm đặt tủ hút, đun để giảm thể tích dung dịch xuống khơng - ml (chú thích 10) Thêm nước, cần, để đảm bảo giới hạn thời gian CHÚ THÍCH 10 Nếu bước mẫu đun đến khơ MBAS kết thấp A.1.7.2 Để nguội, tráng mặt kính đồng hồ thành cốc nước bình tia đến phần cốc pha lỗng đến khoảng 25 ml Thêm giọt dung dịch phenolptalein (8.7) kiềm hóa dung dịch natri hidroxit (8.9) Đậy mặt kính đồng hồ, đun sơi phút sau chuyển định lượng rửa nước vào phễu chiết dung tích 250 ml Giữ lại cốc để dùng tiếp tục A.1.7.4 A.1.7.3 Nếu cần, thêm nước để tổng thể tích phễu chiết vào khoảng 100 ml Cẩn thận thêm dung dịch axit sunfuric loãng (8.11) đến lúc vừa màu hồng phenolptalein Thêm 10 ml dung dịch đệm photphat (A.1.5.4) A.1.7.4 Chiết dung dịch phễu chiết riêng (xem thích 4), lần, lần 25 ml Hỗn hợp amin-clorofom (A.1.5.4) (cảnh báo, xem thích 2) Lắc kỹ, không mạnh phút sau lần thêm dung dịch Sau lần lớp clorofom tách chuyển vào cốc 400 ml giữ lại A.1.7.2 Lớp nhũ tương giữ lại phễu chiết pha với nước (chú thích 9) Thêm ml dung dịch natri hidroxit (8.9) vào dịch chiết clorofom gộp lại cho bay clorofom bếp cách thủy tủ hút Pha loãng cặn đến khoảng 50 ml nước, đậy mặt kính đồng hồ đun sơi 45 phút bếp điện tủ hút Bù lượng mát bay cách rửa thành cốc với nước sau đun sôi 10 phút A.1.7.5 Sau để nguội, chuyển định lượng vào phễu chiết dung tích 250 ml (chú thích 11) Pha lỗng với nước đến khoảng 100 ml thêm giọt dung dịch phenolptalein (8.7) Thêm từ từ dung dịch axit sunfuric loãng (8.11) đến màu hồng vừa Tiếp tục hoàn thành phân tích mục 11.3 đến 11.6 Dùng nước làm mẫu trắng làm dung dịch so sánh đo màu CHÚ THÍCH 11 Nếu phễu chiết định dùng phễu dùng chiết amin tráng kỹ với dung dịch chứa phần HCI d 1,19 10 phần metanol Sau tráng nhiều lần với nước Quy trình làm tương tự có hiệu việc loại trừ cặn LAS hấp phụ màu metylen xanh bám vào dụng cụ thủy tinh A.1.8 Độ xác sai số A.1.8.1 Những thơng tin cung cấp có ý định điều xảy sử dụng quy trình xử lý trước Chỉ sử dụng chúng thông tin mà thơi A.1.8.2 Hai thí nghiệm viên từ hai phịng thí nghiệm xác định mức nồng độ LAS ngày với nước để làm thuốc thử mẫu nước chọn A.1.8.3 Bốn phịng thí nghiệm với thí nghiệm viên phịng, thỏa thuận hợp tác để thử liên phòng theo phương pháp A.1.8.4 Độ xác chung người theo phương pháp dải đặt nước làm thuốc thử mẫu nước chọn thay đổi theo lượng thử giá trị ghi bảng A.1.1 Bảng A.1.1 Độ xác với phương pháp xử lý trước Lượng thêm vào, mg/l Toàn bộ, S1 Riêng lẻ, S2 0,23 ± 0,028 ± 0,013 0,78 ± 0,068 ± 0,007 0,28 ± 0,231 ± 0,039 0,23 ± 0,021 ± 0,018 0,78 ± 0,060 ± 0,022 1,28 ± 0,033 ± 0,037 Thuốc thử nước Mẫu nước khác LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn A.1.8.5 Độ phục hồi lượng biết LAS, tính theo MBAS từ nước có chất lượng thuốc thử (loại I, II) mẫu nước chọn (nước uống, nước thải xử lý) Bảng A.1.2 A.1.8.6 Những số liệu thử cộng tác thu nước có chất lượng thuốc thử, nước uống nước thải xử lý Đối với mẫu khác, số liệu khơng áp dụng Bảng A.1.2 Độ phục hồi với phương pháp xử lý trước Lượng tìm thấy, mg/l Sai số, % Ý nghĩa thống kê độ tin cậy 95 % 0,23 0,208 - 9,6 không 0,78 0,745 - 4,5 không 1,28 1,235 - 3,5 khơng 0,23 0,175 - 23,9 có 0,78 0,623 - 20,1 có 1,28 1,022 - 20,2 có Lượng thêm vào, mg/l Nước thuốc thử Nước loại A.2 Kiểm tra chất lượng A.2.1 Tiêu chuẩn kiểm tra chất lượng, gần thang đồ thị chuẩn, phân tích mẫu để đảm bảo phương pháp đạt kiểm soát (xem 12.2) A.2.1.1 Nếu hệ số hiệu chuẩn (Fi) chuẩn kiểm tra chất lượng (xem A.3.1) nằm khoảng tin cậy 95 % (xem A.3.4) hệ số hiệu chuẩn xác định thiết lập đồ thị chuẩn (xem 11.6) kết nhận mẫu chấp nhận có hiệu lực A.2.1.2 Nếu hệ số hiệu chuẩn (Fi) chuẩn kiểm tra chất lượng nằm khoảng tin cậy 95 % hệ số đồ thị chuẩn, kết nhận mẫu bị nghi ngờ phải tiến hành bước để xác định xem liệu có phải bỏ kết phải phân tích lại mẫu không A.2.1.2.1 Cần thiết phải xác định hệ số hiệu chuẩn chuẩn kiểm tra chất lượng không rơi vào khoảng tin cậy 95 % xác định trước A.2.1.2.2 Cần phải có hành động khắc phục để đảm bảo cho hệ số hiệu chuẩn chuẩn kiểm tra chất lượng sau rơi vào khoảng tin cậy 95 % định trước A.3 Xác định hệ số hiệu chuẩn khoảng tin cậy 95 % A.3.1 Xác định hệ số hiệu chuẩn dung dịch chuẩn riêng biệt, dùng để chuẩn bị đồ thị chuẩn (xem 11.6) phương trình sau: đó: Fi hệ số hiệu chuẩn dung dịch chuẩn; W LAS dung dịch chuẩn, mg; A độ thụ dung dịch chuẩn theo xác định 11.6 A.3.2 Xác định độ lệch chuẩn hệ số hiệu chuẩn từ tất dung dịch chuẩn đo hấp thụ cuvet, dùng để dựng đồ thị chuẩn 11.6 phương trình sau: S độ lệch chuẩn kết từ dãy hiệu chuẩn dung dịch chuẩn; Fi hiệu số hiệu chỉnh riêng xác định A.3.1; trung bình cộng tất hệ số hiệu chuẩn dãy; LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê n www.luatminhkhue.vn số hệ số hiệu chuẩn dãy A.3.3 Xác định giới hạn tin cậy 95 % độ lệch chuẩn xác định theo phương trình sau: 95 % CL = ± S (t) 95 % CL giới hạn tin cậy 95 % xác định đơn dung dịch chuẩn; S theo định nghĩa A.3.2; t t student 5df(n-1) giới hạn tin cậy 95 % = 2,57 (chú thích 12) CHÚ THÍCH 12 Những giá trị t student thay đổi phụ thuộc vào số (n) dung dịch chuẩn dãy dùng để xác định độ lệch chuẩn A.3.2 Phương pháp kiến nghị 16.1, dãy dùng dung dịch chuẩn thích dung dịch chuẩn khác chuẩn bị phân tích, cần Nếu n lớn cần tham khảo tài liệu thống kê để xác định giá trị khác t student n khác A.3.4 Xác định giới hạn khoảng tin cậy 95 % hệ số hấp thụ trung bình đồ thị chuẩn cách trừ cộng giới hạn 95 % với hệ số hấp thụ trung bình (F) xác định A.3.2 LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 ... thêm thuật ngữ ASTM D 459 Tóm tắt phương pháp 4.1 Phương pháp dựa tạo thành cặp ion chiết clorofom, có màu xanh, phản ứng cation metylen xanh chất hoạt động bề mặt anion (kể LAS, sunfonat khác... phương pháp thử với nước thuộc loại chưa thử nghiệm 15.5 Trước phương pháp thử áp dụng để phân tích mẫu, người phân tích cần tự thiết lập số liệu có độ xác sai số Những người phân tích thực phương. .. (ABS) công thức chất tẩy rửa ABS khơng bị phân hủy sinh học Phương pháp phân biệt ankyl benzen sunfonat mạch thẳng mạch nhánh phân biệt dạng đồng phân hình học khác Phương pháp metylen xanh dùng để