TẠP CHÍ HÓA HỌC 56(6E1) 30 35 THÁNG 12 NĂM 2018 30 Nghiên cứu ảnh hưởng của điều kiện phản ứng tới quá trình tổng hợp dioctadecyl cacbonat, định hướng ứng dụng làm vật liệu chuyển pha Nguyễn Ngọc Tùng[.]
TẠP CHÍ HĨA HỌC 56(6E1) 30-35 THÁNG 12 NĂM 2018 Nghiên cứu ảnh hưởng điều kiện phản ứng tới trình tổng hợp dioctadecyl cacbonat, định hướng ứng dụng làm vật liệu chuyển pha Nguyễn Ngọc Tùng*, Trịnh Tuấn Hưng, Nguyễn Quang Trung, Lê Trường Giang Trung tâm Nghiên cứu Chuyển giao Công nghệ, Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam Đến Tịa soạn 23-8-2018; Chấp nhận đăng 30-10-2018 Abstract This study investigated factors affecting the efficiency of symmetrical dialkyl carbonate synthesis through transesterification reaction of dimethyl carbonate and fatty alcohol at laboratory scale, which includes: the amount of catalyst, reactants ratio, reaction time, and reaction temperature The creation of desired product was confirmed using Fourier-transform infrared (FTIR) spectroscopy and nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy Those results were also used to confirm the viability of purification through recrystallization method using acetone as solvent Differential scanning calorimetry (DSC) analyzing confirmed the potential of the desired product as phase change material for energysaving applications Keywords Symmetrical dialkyl carbonate, dialkyl carbonate, transesterification, phase change material ĐẶT VẤN ĐỀ Việt Nam, hướng đáng quan tâm nguồn cung ổn định từ phụ phẩm q trình chế biến nơng nghiệp Trong khn khổ nghiên cứu này, nhóm nghiên cứu Trung tâm Nghiên cứu Chuyển giao Công nghệ, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tiến hành khảo sát sơ yếu tố ảnh hưởng tới trình tổng hợp hợp chất diankyl cacbonat mạch dài sở phản ứng trao đổi este ancol béo tương ứng Tác nhân cacbonat hóa nhóm nghiên cứu lựa chọn dimetyl cacbonat, loại “hóa chất xanh”, sở hữu nguồn cung ổn định thơng qua quy trình sản xuất cơng nghiệp thân thiện với môi trường.[5] Loại ancol béo lựa chọn để khảo sát octadecan-1-ol sản phẩm tồn hoàn toàn thể rắn điều kiện thường, tạo thuận lợi cho q trình xác định hiệu suất chuyển hóa thơng qua phân lập sản phẩm thu Các yếu tố ảnh hưởng tới trình phản ứng nhóm nghiên cứu tiến hành khảo sát bao gồm: tỷ lệ chất phản ứng, nhiệt độ phản ứng, thời gian phản ứng, hàm lượng chất túc tác đưa vào Các tính chất nhiệt sản phẩm kỳ vọng sau xác định thơng qua phương pháp phân tích nhiệt qt vi sai Sự thành công nghiên cứu tạo tiền đề xây dựng nên mơ hình tổng hợp loại hợp chất diankyl cacbonat phù hợp với điều kiện sở vật chất nước, mở hướng ứng dụng cho nhóm vật liệu chuyển pha tương đối Việt Nam Vật liệu chuyển pha nhóm vật liệu đặc biệt, sở hữu tính chất hấp thu giải phóng lượng lớn lượng nhiệt khoảng nhiệt độ hẹp xác định chúng trải qua q trình chuyển pha Trong đó, nhóm vật liệu chuyển pha thường sử dụng mục đích dân dụng nhóm vật liệu chuyển pha hữu dạng sáp parafin từ nguồn sản phẩm hóa dầu.[1] Tuy nhiên, trước nguy từ tượng biến đổi khí hậu tồn cầu, giới đẩy mạnh xu hướng thay nguồn nhiên liệu vật liệu có nguồn gốc dầu mỏ nhằm hạn chế phát thải khí nhà kính Với tư cách quốc gia dự báo phải chịu ảnh hưởng vô nghiêm trọng tượng biến đổi khí hậu nước biển dâng gây ra,[2] Việt Nam chưa thật có nhiều nghiên cứu liên quan tới lĩnh vực vật liệu chuyển pha Ngoài ra, hầu hết nghiên cứu tiến hành nước tập trung vào cải thiện tính chất muối vơ ngậm nước, hay biến tính vật liệu chuyển pha parafin Trong năm vừa qua, số nghiên cứu giới đề cập tới tiềm ứng dụng làm vật liệu chuyển pha loại hợp chất béo có nguồn gốc mỡ động vật dầu thực vật, mà chủ yếu axit béo dẫn xuất hóa học chúng.[3,4] Đối với quốc gia sở hữu nguồn tài nguyên thực vật dồi 30 Nguyễn Ngọc Tùng cộng TCHH, 56(6E1), 2018 QUY TRÌNH THÍ NGHIỆM thuật Nhiệt đới, Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam 2.1 Hóa chất KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Các loại hóa chất sử dụng đạt độ tinh khiết thích hợp dùng nghiên cứu tiến hành tinh chế thêm trước sử dụng Hai nguyên liệu octadecan-1-ol dimetyl cacbonat (Shanghai Macklin Biochemical, Trung Quốc) Chất xúc tác dibutyl thiếc oxit (Acros Organics, Bỉ) Dung môi axeton diclometan (Merck, Đức) 3.1 Lựa chọn chất túc tác hàm lượng chất xúc tác Dựa vào kết công bố Tobias Keller cộng sự,[6] Abbas-Alli G Shaikh Swaminathan Sivaram,[7] nhóm nghiên cứu lựa chọn chất xúc tác dibutyl thiếc oxit (DBTO) cho phản ứng tổng hợp Nhằm xác định hàm lượng chất túc tác tối ưu cần sử dụng, nhóm nghiên cứu tiến hành thí nghiệm khảo sát ảnh hưởng hàm lượng chất túc tác DBTO tới tốc độ phản ứng với thông số sau: lượng DMC đưa vào tương đương 125 % mol so với octadecan-1-ol, nhiệt độ phản ứng 130 oC, thời gian phản ứng tiếng, lượng chất túc tác DBTO đưa vào tương đương 0,4-1,0 % mol so với octadecan-1-ol Kết hiệu suất chuyển hóa phản ứng khảo sát trình bày hình 2.2 Quy trình thí nghiệm Phản ứng tiến hành bình cầu ba cổ, sinh hàn làm mát nước nhiệt kế nhằm theo dõi nhiệt độ Cổ cịn lại sử dụng để nạp dimetyl cacbonat, dùng cho đường dẫn khí N2 tạo môi trường trơ cho phản ứng Hệ phản ứng gia nhiệt khuấy trộn nhờ bếp khuấy từ, ổn nhiệt dầu glyxerol Hỗn hợp chất rắn octadecan-1-ol dibutyl thiếc oxit đưa vào bình ba cổ, gia nhiệt đến 80-85 o C điều kiện mơi trường N2 trơ Khi octadecan1-ol nóng chảy hoàn toàn, dimetyl cacbonat nhỏ giọt chậm khuấy trộn 30 phút Nhiệt độ hỗn hợp phản ứng sau nâng lên 130 oC, cho hồi lưu tiếng Sau phản ứng hoàn thành, hỗn hợp phản ứng làm nguội nhanh nhiệt độ phịng hịa tan dung mơi diclometan Dung môi diclometan cấu phần dễ bay sau tách loại thiết bị quay chân không 60 oC 200 mbar Mẫu bảo quản qua đêm điều kiện chân không trước thực bước phân tích Sản phẩm tinh chế phương pháp kết tinh lại dung mơi axeton ấm Hình 1: Độ chuyển hóa octadecan-1-ol thành sản phẩm kỳ vọng phụ thuộc vào hàm lượng chất túc tác DBTO sử dụng 2.3 Các phương pháp phân tích NMR Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H mẫu xác định hệ thiết bị cộng hưởng từ hạt nhân Bruker Advance 500 đặt Trung tâm phương pháp phổ ứng dụng, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam FTIR Quang phổ hồng ngoại biến đổi Fourier mẫu xác định hệ thiết bị đo Quang phổ hồng ngoại biến đổi Furier Thermo Scientific Nicolet iS10 đặt Viện Kỹ thuật Nhiệt đới, Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam DSC Các tính chất nhiệt mẫu nhiệt độ nóng chảy, nhiệt độ đông đặc, ẩn nhiệt chuyển pha xác định hệ thiết bị phân tích nhiệt quét vi sai NETZSCH DSC 204 F1 Phoenix đặt Viện Kỹ Cụ thể, nhận thấy tăng lượng chất túc tác DBTO đưa vào từ 0,4 % mol lên 0,6 % mol so với octadecan-1-ol giá trị độ chuyển hóa sản phẩm kỳ vọng thu xuất cải thiện đáng kể, từ 35,74 % lên 48,64 % Tuy nhiên, tiếp tục tăng lượng chất túc tác DBTO đưa vào từ 0,6 % mol lên 1,0 % mol so với octadecan-1-ol khơng xuất thay đổi đáng ghi nhận, giá trị độ chuyển hóa sản phẩm kỳ vọng thu dao động khoảng 47,71-49,17 % Thậm chí, hiệu suất chuyển hóa octadecan-1-ol cịn xuất xu hướng suy giảm lượng chất túc tác DBTO đưa vào vượt mức 0,8 % mol so với octadecan-1-ol 31 Nghiên cứu ảnh hưởng điều kiện… TCHH, 56(6E1), 2018 Dựa vào kết này, đưa nhận xét để thu tốc độ phản ứng tối ưu, lượng chất túc tác DBTO cần thiết đưa vào hệ phản ứng nên vượt qua mốc giá trị 0,6 % mol so với octadecan-1-ol Tuy nhiên, nhằm đền bù cho thất xảy q trình thú nghiệm, nhóm nghiên cứu định lựa chọn sử dụng hàm lượng chất túc tác DBTO tương đương 0,8 % mol so với octadecan-1-ol khảo sát nhiệt độ phản ứng, tốc độ phản ứng gia tăng tương ứng Tuy nhiên, đồng thời gia tăng mặt nhiệt độ tạo thành thay đổi cân lỏng – DMC, khiến cho hàm lượng DMC tồn thực bên hỗn hợp thí nghiệm bị giảm đi, kéo theo làm giảm tốc độ phản ứng Chính hai tác động ngược khiến cho việc tăng nhiệt độ phản ứng không đem lại tác dụng cải thiện tốc độ phản ứng đáng kể Đồng thời, trường hợp mở rộng quy mơ thí nghiệm, điều kiện nhiệt độ phản ứng cao làm tăng áp lực đặt lên mặt tiêu thụ lượng gia nhiệt cho hệ phản ứng làm mát cho sinh hàn, khơng có lợi mặt kinh tế Dựa vào kết này, xác định điều kiện phản ứng tối ưu thí nghiệm 130 oC, nhóm nghiên cứu định lựa chọn sử dụng giá trị nhiệt độ phản ứng 130 oC khảo sát 3.2 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ tới tốc độ phản ứng Nhằm xác định điều kiện nhiệt độ phản ứng tối ưu, nhóm nghiên cứu tiến hành phản ứng khảo sát với thông số sau: lượng DMC đưa vào tương đương 125 % mol so với octadecan-1-ol, lượng chất túc tác DBTO đưa vào tương đương 0,8 % mol so với octadecan-1-ol, thời gian phản ứng tiếng, nhiệt độ phản ứng thay đổi khoảng 130-180 oC Kết hiệu suất chuyển hóa phản ứng khảo sát trình bày hình 3.3 Khảo sát ảnh hưởng tỷ lệ chất phản ứng ban đầu tới tốc độ phản ứng Nhằm xác định điều kiện tỷ lệ chất phản ứng tối ưu, nhóm nghiên cứu tiến hành phản ứng khảo sát với thông số sau: lượng chất túc tác DBTO đưa vào tương đương 0,8 % mol so với octadecan-1ol, nhiệt độ phản ứng 130 oC, thời gian phản ứng tiếng, lượng DMC đưa vào tương đương 25-150 % mol so với octadecan-1-ol Kết hiệu suất chuyển hóa phản ứng khảo sát trình bày hình Hình 2: Độ chuyển hóa octadecan-1-ol thành sản phẩm kỳ vọng phụ thuộc vào nhiệt độ phản ứng Cụ thể, thấy tăng nhiệt độ phản ứng từ 130 oC lên 180 oC giá trị độ chuyển hóa sản phẩm kỳ vọng thu tăng lên không đáng kể, từ 49,17 % lên 52,16 % Trong đó, khu vực nhiệt độ từ 150 oC trở xuống tăng xảy chậm so với khu vực nhiệt độ từ 160 oC trở lên Tuy nhiên, nhiệt độ phản ứng tăng cao 160 oC, mẫu sản phẩm thô bắt đầu xuất hiện tượng bị vẩn đục thể lỏng, chứng tỏ tạo thành sản phẩm phụ không mong muốn Sự hình thành vẩn đục màu trắng tăng dần theo tăng mặt nhiệt độ phản ứng Kết giải thích tăng Hình 3: Độ chuyển hóa octadecan-1-ol thành sản phẩm kỳ vọng phụ thuộc vào tỷ lệ chất phẩn ứng ban đầu Cụ thể, thấy tăng lượng DMC sử dụng ban đầu từ 25 % mol đến 125 % mol so với octadecan1-ol hiệu suất chuyển hóa thành sản phẩm kỳ vọng octadecan-1-ol tăng dần, từ 10,11 % lên tới 49,19 % Tuy nhiên, tiếp tục tăng lượng DMC đưa 32 Nguyễn Ngọc Tùng cộng TCHH, 56(6E1), 2018 vào, hiệu suất chuyển hóa thành sản phẩm kỳ vọng khơng tiếp tục tăng lên, mà chí cịn xuất xu hướng suy giảm Kết giải thích chất DMC loại chất lỏng dễ bay với nhiệt độ sôi khoảng 90 oC, thấp nhiều so với nhiệt độ tiến hành phản ứng 130 oC Vì lẽ đó, điều kiện phản ứng lượng đáng kể DMC thoát khỏi hỗn hợp phản ứng dạng hơi, tạo thành cân lỏng – điều kiện Hiện tương dẫn tới việc lượng DMC thực tồn bên hỗn hợp phản ứng thấp nhiều so với lý thuyết tính tốn, cần phải sử dụng tới lượng dư DMC hệ phản ứng đạt tới tỷ lệ tối ưu Tuy nhiên, sử dụng lượng dư DMC khoảng thời gian sau phản ứng, khơng có biện pháp tách loại hỗn hợp đẳng phí DMC/metanol thích hợp dẫn tới nguy khiến phản ứng chuyển dịch theo hướng tạo sản phẩm phụ octadecyl metyl cacbonat bất đối xứng Dựa vào kết này, xác định lượng DMC tối ưu cho phản ứng 125 % mol so với octadecan-1-ol, nhóm nghiên cứu định lựa chọn điều kiện phản ứng khảo sát tương đối lớn Tuy nhiên, phản ứng tiếp tục diễn ra, octadecan-1-ol dần bị phản ứng hết, đồng thời xuất hiện tượng metanol tích tụ bên hỗn hợp phản ứng khiến cho tốc độ phản ứng tạo thành sản phẩm kỳ vọng dioctadecyl cacbonat trở nên chậm dần đạt giá trị tối đa Sau mốc thời gian này, điều kiện bên hệ phản ứng khơng cịn thích hợp cho tạo thành dioctadecyl cacbonat, chí cịn thúc đẩy q trình thối biến sản phẩm kỳ vọng này, khiến cho giá trị độ chuyển hóa octadecan-1-ol đột ngột giảm mạnh 3.4 Khảo sát thay đổi hiệu suất phản ứng theo thời gian Hình 4: Độ chuyển hóa octadecan-1-ol thành sản phẩm kỳ vọng phụ thuộc vào thời gian phản ứng Nhằm xác định điều kiện nhiệt độ phản ứng tối ưu, nhóm nghiên cứu tiến hành phản ứng khảo sát với thông số sau: lượng DMC đưa vào tương đương 125 % mol so với octadecan-1-ol, lượng chất túc tác DBTO đưa vào tương đương 0,8 % mol so với octadecan-1-ol, nhiệt độ phản ứng 130 oC, thời gian phản ứng thay đổi từ tiếng thu kết mong muốn Kết hiệu suất chuyển hóa phản ứng khảo sát trình bày hình Cụ thể, thấy độ chuyển hóa thành sản phẩm kỳ vọng octadecan-1-ol tăng nhanh khoảng thời gian tiếng đầu phản ứng, từ 18,80 % lên tới 49,17 % Tuy nhiên, khoảng thời gian tiếng tiếp theo, độ chuyển hóa thành sản phẩm kỳ vọng octadecan-1-ol xuất tăng không đáng kể, từ 49,17 % đến 52,68 % Đồng thời, tiếp tục kéo dài thời gian phản ứng giá trị độ chuyển hóa thành sản phẩm kỳ vọng octadecan-1-ol khơng tiếp tục tăng nữa, mà chí cịn xuất xu hướng giảm mạnh, đến mức 36,97 % mốc thời gian tiếng Kết giải thích khoảng thời gian đầu, lượng DMC octadecan-1-ol tồn bên hỗn hợp phản ứng cao, khiến cho tốc độ phản ứng đạt giá trị Dựa vào nhận xét trên, xác định thời gian tiến hành tối ưu cho phản ứng khoảng 4-5 giờ, với lựa chọn cụ thể thay đổi tùy thuộc vào cách nhìn khía cạnh lợi ích kinh tế tương ứng với điều kiện phản ứng 3.5 Phân tích quang phổ hồng ngoại biến đổi Furier (FTIR) Một vài mẫu sản phẩm sau kết tinh lại tiêu biểu lựa chọn để tiến hành phân tích Quang phổ hồng ngoại biến đổi Furier FTIR Cụ thể, phổ FTIR cho pic rộng “hình lưỡi” đặc trưng khoảng bước sóng 3200-3570 cm-1 tương ứng với tồn liên kết O–H gốc hydroxyl, pic khác khoảng bước song 1000-1300 cm-1 tương ứng với tồn liên kết C–O Sự xuất đồng thời hai pic phần chứng minh cho việc lượng nhỏ octadecanol chưa phản ứng lưu lại mẫu sản phẩm sau kết tinh lại, mà khơng thể tách loại hồn tồn Đồng thời, phổ FTIR cịn cho pic nhọn đặc trưng khoảng bước sóng 1730-1750 cm-1 tương 33 Nghiên cứu ảnh hưởng điều kiện… TCHH, 56(6E1), 2018 ứng với tồn liên kết C=O Điều chứng minh mẫu sản phẩm sau kết tinh lại có tồn thành phần với chất este, xeton, aldehyt – bao gồm sản phẩn kỳ vọng dioctadecyl cacbonat Ngoài ra, việc xuất hai pic nằm cạnh khoảng bước sóng 2860-2970 cm-1 vắng mặt pic tương tự khoảng bước sóng lớn 3000 cm-1 giúp khẳng định không tồn hợp chất không no thành phần mẫu sản phẩm sau kết tinh lại mẫu sản phẩm sau kết tinh lại, lần chứng minh tính khả thi phương pháp tinh chế sản phẩm thô thông qua kết tinh lại dung mơi axeton 3.7 Phân tích nhiệt qt vi sai (DSC) Một vài mẫu sản phẩm thô sản phẩm sau kết tinh lại, tiêu biểu lựa chọn để tiến hành phân tích nhiệt quét vi sai DSC, với kết trình bày hình 3.6 Phân tích phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H (1H NMR) Một vài mẫu sản phẩm sau kết tinh lại tiêu biểu lựa chọn để tiến hành phân tích phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H, kết tiêu biểu trình bày bên Cụ thể, kết phân tích phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H mẫu sản phẩm sau kết tinh lại tồn bốn pic chính, bao gồm: pic bậc ba 4,15 ppm (2H), pic đa bậc 1,55-1,69 ppm (2H), pic đa bậc 1,26-1,36 ppm (30H), pic bậc ba 0,88 ppm (3H) Kết hồn tồn trùng khớp so với dự đốn dạng phổ cộng hưởng từ hạt nhân H sản phẩm kỳ vọng dioctadecyl cacbonat dựa phân tích cấu trúc, đồng thời tương đương với kết phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H dioctadecyl cacbonat công bố James A Kenar.[8] Trên phổ NMR 1H, pic bậc ba 0,88ppm pic đặc trưng cho ba nguyên tử hydro nằm gốc methyl –CH3 thơng thường, cịn pic đa bậc 1,26 – 1,36ppm pic đặc trưng cho nguyên tử hydro nằm gốc ankylen mạch dài thông thường, mà trường hợp cụ thể gốc n-heptadecylen –CH2(CH2)13CH2– Sự xuất đồng thời hai pic này, kết hợp với ý nghĩa từ hai pic lại chứng minh cho tồn gốc 1-hexadecyl CH3(CH2)15– cấu trúc cấu phần mẫu sản phẩm sau kết tinh lại Hai pic 4,15 ppm 1,55-1,69 ppm pic đặc trưng cho nguyên tử hydro αmetylen β-metylen gốc –CH2–CH2–O–CO– Tuy nhiên, vắng mặt pic đặc trưng khác, đặc biệt pic khoảng 2,00-2,50 ppm cho thấy bên mẫu sản phẩm sau kết tinh lại không tồn hợp chất dạng ankyl cacboxylat Kết hợp với ý nghĩa hai pic cịn lại, khẳng định thành phần mẫu sản phẩm sau kết tinh lại dioctadecyl cacbonat với cấu trúc hóa học CH3(CH2)17–O–CO–O–(CH2)17CH3 Đồng thời, kết cho thấy gần không tồn thành phần tạp chất khác Hình 5: Kết phân tích nhiệt quét vi sai mẫu sản phẩm thơ tiêu biểu Hình 6: Kết phân tích nhiệt quét vi sai mẫu sản phẩm sau kết tinh lại tiêu biểu Kết phân tích DSC mẫu sản phẩm thô cho ẩn nhiệt chuyển pha lớn, đặc biệt trình nóng chảy Bên cạnh đó, nhiệt độ nóng chảy nhiệt độ đông đặc thấp hẳn so với giá trị lý thuyết octadecan-1-ol lẫn dioctadecyl cacbonat, đồng thời trình chuyển pha diễn 34 Nguyễn Ngọc Tùng cộng TCHH, 56(6E1), 2018 khoảng nhiệt độ tương đối rộng Những tượng giải thích mẫu thơ chứa nhiều thành phần khác với tính nhiệt khơng đồng nhất, khiến cho q trình chuyển pha bị trải rộng khoảng chuyển pha cấu phần Sự hạ thấp giá trị nhiệt độ chuyển pha nhiều khả tồn cấu phần thứ ba bên cạnh octadecan-1-ol dioctadecyl cacbonat với nhiệt độ chuyển pha thấp so với hai chất trên, mà nhiều khả octadecyl metyl cacbonat Kết phân tích DSC mẫu sản phẩm sau kết tinh lại cho giá trị ẩn nhiệt chuyển pha tương đối cao đồng nhất, rơi vào khoảng 324-326 mJ/mg Bên cạnh đó, khoảng nhiệt độ diễn trình chuyển pha trở nên hẹp hơn, với nhiệt độ nóng chảy nhiệt độ đông đặc thu tương đồng với tính chất nhiệt dioctadecyl cacbonat đề cập tới tài liệu tham khảo [4] trình chuyển pha diễn khoảng nhiệt độ tương đối hẹp Sản phẩm thu cho thấy tiềm việc ứng dụng vào làm vật liệu chuyển pha nhằm tiết kiệm lượng cơng trình xây dựng dân dụng Lời cảm ơn Các tác giả trân trọng cảm ơn tài trợ Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam để thực đề tài mã số CT0000.01/18-19 TĐPCCC.05/18-20 TÀI LIỆU THAM KHẢO Amy S Fleischer Thermal energy storage using phase change materials: Fundamentals and applications, Springer, 2015, 1-5 Vietnam Ministry of Natural Resources and Environment Climate change and sealevel rising scenarios for Vietnam, 2016 (Vietnamese) Yanping Yuan et al Fatty acids as phase change materials: A review, Renew Sust Energ Rev., 2014, 29, 482-498 James A Kenar Latent heat characteristics of biobased oleochemical carbonates as potential phase change materials, Sol Energ Mat Sol C., 2010, 94(10), 1697-1703 Charles B Kreutzberger Chloroformates and Carbonates, Kirk-Othmer encyclopedia of chemical technology Volume 6, John Wiley & Sons Inc., 2001, 290-323 Tobias Keller et al Transesterification of dimethyl carbonate with ethanol to form ethyl methyl carbonate and diethyl carbonate: A comprehensive study on chemical equilibrium and reaction kinetics, Ind Eng Chem Res., 2011, 50(19), 11073-11086 Abbas-Alli G Shaikh, Swaminathan Sivaram Dialkyl and diaryl carbonates by carbonate interchange reaction with dimethyl carbonate, Ind Eng Chem Res., 1992, 31(4), 1167-1170 James A Kenar Synthesis and characterization of dialkyl carbonates prepared from mid-, long-chain, and guerbet alcohols, J Amer Oil Chem Soc., 2004, 81(3), 285-291 KẾT LUẬN Đã thành công xác định điều kiện tiến hành phản ứng trao đổi este DMC octadecan-1-ol để thu hiệu suất chuyển hóa tối ưu sản phẩm kỳ vọng dioctadecyl cacbonat sau: lượng DMC đưa vào tương đương 125 % mol so với octadecan-1-ol, lượng chất túc tác DBTO đưa vào tương đương 0,8 % mol so với octadecan-1-ol, nhiệt độ phản ứng 130 oC, thời gian phản ứng nằm khoảng 4-5 tiếng Đã xác nhận hình thành sản phẩm kỳ vọng dioctadecyl cacbonat thông qua hai phương pháp phân tích quang phổ hồng ngoại phân tích phổ cộng hưởng từ hạt nhân với hiệu suất chuyển hóa tốt Sản phẩm kỳ vọng sau thành cơng tinh chế phương pháp kết tinh lại dung môi axeton ấm, với độ tinh khiết cao Phân tích nhiệt quét vi sai mẫu sản phẩm sau kết tinh lại cho kết khả quan, với giá trị ẩn nhiệt chuyển pha sản phẩm đạt 320 mJ/mg, Liên hệ: Nguyễn Ngọc Tùng Trung tâm Nghiên cứu Chuyển giao Công nghệ Viện Hàn lâm Khoa học Cơng nghệ Việt Nam 18, Hồng Quốc Việt, Cầu Giấy, Hà Nội, Việt Nam E-mail: tungnguyen.vast@gmail.com; Điện thoại: +84- 979947399 35 ... này, xác định điều kiện phản ứng tối ưu thí nghiệm 130 oC, nhóm nghiên cứu định lựa chọn sử dụng giá trị nhiệt độ phản ứng 130 oC khảo sát 3.2 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ tới tốc độ phản ứng Nhằm... gian phản ứng tiếng, nhiệt độ phản ứng thay đổi khoảng 130-180 oC Kết hiệu suất chuyển hóa phản ứng khảo sát trình bày hình 3.3 Khảo sát ảnh hưởng tỷ lệ chất phản ứng ban đầu tới tốc độ phản ứng. .. chất nhiệt dioctadecyl cacbonat đề cập tới tài liệu tham khảo [4] trình chuyển pha diễn khoảng nhiệt độ tương đối hẹp Sản phẩm thu cho thấy tiềm việc ứng dụng vào làm vật liệu chuyển pha nhằm