Nguyén Thanh Binh, Dang Thanh Tuan, Triéu Oug Hüng Trån Quang Hung, Dang Thanh Tüng, Tran Thi Phuong Thåo Chu btén: Nguyén Thanh Btnh Dang Thanh Tuån TONG HOP HÜU CO PhSe:OJ SOyPyrfTEA NHÅ xuÅr BÅN KHOA HOC vÅ K9 THIJ4r Nguyén Thanh Binh, Déng Thanh Tuån, Triéu Quy Hüng Trån Quang Hwng, Déng Thanh Tüng, Tran Thi Phwong Thåo Chü bién: Nguyén Thanh Binh, Déng Thanh Tuan TONG HOP HÜU CO TAP 03 00952 NIIÅ XUÅT BÅN KIIOA 110C vÅ 11Å NOI • 2012 TIIT LƯINƯIDÅU Trong ngånh Il(5a hoc thi töng hep htiu co lå mot linh vurcquan Töng hep ht?u ca luön döng mot vai trư thiét Yiu viéc phåt trién cåc dtt«c phåm, höa chit båo ve vå kich thich Sinh trttång thercvät, vat lieu måi, Do véy, cåc nhå khoa hoc luön phåt minh nhüng phån ting höa hoc måi cåc tåc nhån vå nhÜtng chat xüc tåc gitip cho phån ting dgt dttgc hiéu suit cüng nhtr tinh chon loc cao dö cd chon loc vé mél lép thé Däy lå dih cc;j nghia sbng cön déc biét våi cåc chåt cö hogt tinh Sinh hoc quj, cåc chat ding dé sån xuät thuöc vå lå nhÜcng sån phäm cc; thé Ihrong mgi höa (j Viét Nam linh vỉtctång hep hü•uca nưi Chung vå tbng hep hưa dtrgc nöi riéng can å nnic phåt trién thåp Song, dé cö thé phåt trién manh mé ngånh cöng nghiép dtrgc, cöng nghiép höa däu nhüng näm tåi thi chäc chän Ching ta phåi dåy mgnh cöng tåc dåo Igo vå nghién cthl Irong linh urc töng hep ht?u cc Tuy nhién cåc tåi liéu vi linh vvc töng hep hüu ca liéng Vietntråc ta hién khöngnhiéu, nhin Chungchita dåp ting ditgc nhu cåu vé dåo tgo vå nghién ctiu linh vvc nåy Cubn såch ••Tbng hep hüu cc t(ip I" ctia nhöm tåc giå tré, dåy nhiét huyét Déng Thanh Tuån Nguyän Thanh Binh, Triéu Qui' Hüng, Dang Thanh Ting, Trån Thi Phtrcng Thåo, Trån Quang Hung sé giåi thiéu cho Ching ta mét st; phån ing quan trong linh urc löng hep hÜrucu hién dgi Däy lå mot top the;cåc tåc gia håu hit dä cd nhiéu näm hoc top vå nghién ctiu chuyénsciusau Tién s' tgi nttåc ngổi linh vvc tưng hep htiu cc Täp cüa cudn såch göm cö chitcng nhtt sau: Chucng I: I-Iöa hoc Icip lhé vå hiéu ting cåu tric Do NCS Triéu Qui' I-ling viét 11: Tåc nhän cc lithi vå ca magie löng hop hü•uco Do TS Déng Thanh Tuån, TS Dang Thanh Ting TS Trån Thi Phtrang Thåo NCS Trån Quang Htcng viét ChucngIll: Cåc phån ling tgo lién kél C-C Sli dung höa hoc Enolat Do TS Dang Thanh Tuän, TS Däng Thanh Timg, TS Trån Thi Phttung Thåo NCS Trån Quang 111tngviét Chucng IV: Phån l'tng Diels-Alder vå ling dung töng hep ht?u co Do TS Nguyän Thanh Binh viét Chu-ang V: Phån ting cong vöng litüng ccccClia Nitron Do TS Nguyän Thanh Binh vitt Våi cåch trinh båy dep vän phong sång süa, mgch lgc, nöi dung phong phi våi cåc kién thüc ditec cap nh(il töi tin rång cuön såch sé döng göp mot phän nåo db våo cöng Icic dåo Igo vå nghién Cliu khoa hoc Clia Ching ta Irong linh vec töng hep hicu co Xin trin trpng giåi thiéu våi bgn doc cuon såch nåy Hå Nöi ngåy 28 thång näm 2010 GS.TSKII.Trån sung Vi?n Ilia hpc, Vi?nKhoa hec vå Cöng ngh? VietNam MUC LUC Lòi n6i dàu Gi&ithiêu ChitŒng1: Hôa hQClip thé hiêu tng Ciu trüc l Câu trüc không gian công thtc mô tà chu trüc không gian 1.1 Công thüc phéi cành 1.2 Công thüc Newman 1.3 Công thtc Fischer Dông phân hinh hoc 2.1 Dông phàn hinh hoc cùa hop chât cô liên kêt C=C 2.2 Dông phàn hinh hoc cùa hqp chât mach vịng Dơng phàn quang hoc 3.1 Anh sang phân cuc tinh quang hoat 3.2 Câu hinh tuong déi: Danh phâp D/L 3.3 Câu hinh tuyèt déi: Danh phâp R/S 10 10 11 11 13 15 15 17 19 3.4 Dông phàn quang hoc nhùng hgp chât cé nhièu nguyên tù *C 20 3.5 Tinh bât déi xtng tinh không trùng vat ành 3.6 DO tinh khiét quang hoc (dè trOi cùa mot chât hay dur luqng déi quang) khâi nièm vè phàn [mg chon loc lâp thê Câu dong 4.1 Câu dang cùa hqp chât mach hè 4.2 Chu dang cùa hqp chât mach vòng Hièu (mg cau trüc 5.1 Hiëu [mg càm (mg (ki hièu I - Indutive Effect) 5.2 Hiêu [mg liên hop (ki hiêu C - Conjugate Effect) 5.3 Hiêu tng siêu liên hqp (ki hiêu H - hyperconjugative effect) 5.4 Hièu (mg không gian 22 25 27 27 30 33 33 34 35 36 ClurŒng11:Tic nhân cc lithi v magie tong hỗp htu cc I Gi&ithiêu Tâc nhân co lithi tông hgp hùu l Dieu che câc tinh chât cùa câc hqp chat co lithi 2.2 Cic phan [mg [mg dyng tông hqp cua câc hqp chât co lithi Tâc nhân co magie (tâc nhàn Grignard) tông hqp hùu 334 38 39 39 47 62 3.1 Điëu chĆ vâ tinh chât căa tâc nhân Grignard 3.2 Câc phân img vi frng dung tông hgp cua tâc nhân Grignard 62 64 Chu•cngIII: Cic phân ling too liën kĆtC - C St dyng hóa hoc enolat 83 I Giói thięu ve hóa hoc enolat 84 Cau tróc, dieu chĆ vâ tinh chât cua câc enolat 85 2.1 Điëu chĆ vâ tinh chat căa câc enolat 87 2.2 Kičm soât Chuhinh E-Z sv hinh thănh enolat 91 2.3 Kičm soât sv hinh thănh enolat nhięt dÔnghoc vâ dÔng hoc 93 Phân img alkyl hóa căa câc enolat 93 3.1 Câc phân img alkyl hóa lng phân tir 96 3.2 Phăn tng alkyl hóa nƠi phân 99 3.3 Phân lỵng alkyl hóa vâ dóng vơng cua câc dianion 103 3.4 Phân frng alkyl hóa Chonlec lâp the 115 Phăn tng cua Enolat vói câc Andehit vă Xeton: phân tng Aldol 115 4.1 Giói thiëu 4.2 MÓi quan hę gita hinh the enolat vă hóa hoc lâp thć cua phân lỵng Aldol 16 119 4.3 Câc silyl enol ete phân (mg Aldol (phân LỵngMukaiyama) 121 4.4 Câc Boron enolat phân img Aldol 122 4.5 Phăn img Aldol bât dÓi ximg 140 4.6 Phân img aldol nÔiphân tt vâ phân img ngung tu aldol nÔi phân tir 145 Phân frng axyl hóa cua câc enolat 149 Phân frng cÔng ličn hvp cua câc enolat (phân tng Michael) 149 l Giói thięu 153 6.2 Phân (mg Michael tandem 156 6.3 Phân frng Michael bât dÓi ximg Chu•cngIV: Phin Diels-Aldervi l Phân (mg Diels-Alder 1.1.Đąi tĨnghgp hi•u cU 165 165 169 1.2 Phân frng Diels-Alder 1.3 Dien 170 I Dienophil 186 190 1.5 Hóa hoc vi tri 1.6 Câc khâi niŕm vë hóa hoc lâp the phân (mg Diels-Alder 192 I Phăn (mg retro-Diels-Alder 196 197 Crngdung cua phân img Diels-Alder tơng hop tôn phân 198 2.1 Phân (mg homo Diels-Alder 215 2.2 Phan (mg hetero Diels-Alder Chu•ŒngV: Phin ü•ngcong vịng ItrÜngcvc 13+21cüa nitron l Gi&i thièu l Dai curcmgvè phàn tng cong vòng [3+2] cüa nitron l Tuong tâc orbital phân tù bièn 2.2 Vai trò cùa axit Lewis (AL) 2.3 Chon loc vi tri 240 242 242 243 244 245 2.4 Chon loc lâp thé Tông hqp 3.1 Phuong phâp oxy héa 3.2 Phuong phâp không oxy héa Phàn tng cong vòng luòng cyc cùa nitron tinh l Phàn üng lièn phàn tir 4.2 Phàn üng n0i phàn tir 246 246 251 alken thieu dièn tt hooc trung 257 257 274 298 4.3 Phàn img Sü dung chât xüc Phàn [mg cong vòng lurÙng cùa nitron v&i alken giàu dièn tir 307 307 l Phàn (mg cvc cùa alken I-oxa 323 cuc cüa alken 1-nito 5.2 Phàn tng cong vòng Tài lièu tham khio 336 328 ... phàn quang hoc 3 .1 Anh sang phân cuc tinh quang hoat 3.2 Câu hinh tuong déi: Danh phâp D/L 3.3 Câu hinh tuyèt déi: Danh phâp R/S 10 10 11 11 13 15 15 17 19 3.4 Dông phàn quang hoc... 16 9 1. 2 Phân frng Diels-Alder 1. 3 Dien 17 0 I Dienophil 18 6 19 0 1. 5 Hóa hoc vi tri 1. 6 Câc khâi niŕm vë hóa hoc lâp the phân (mg Diels-Alder 19 2 I Phăn (mg retro-Diels-Alder 19 6... tng Aldol 11 5 4 .1 Giói thiëu 4.2 MĨi quan hę gita hinh the enolat vă hóa hoc lâp thć cua phân lỵng Aldol 16 11 9 4.3 Câc silyl enol ete phân (mg Aldol (phân LỵngMukaiyama) 12 1 4.4 Câc Boron