Hợp chất thiên nhiên

Hợp chất thiên nhiên • Acid nucleic • Terpenoid • Steroid … Acid nucleic Acid nucleic polyester acid phosphoric + đường pentose + base hữu Base Đường O O P O Base Đường O O P O O Nucleosid O Nucleotid • Phần đường : D(-) ậ ribose D(-)-2-deoxyribose • Phần base : purin pyrimidin Phần đường c a acid nucleic CHO Acid Ribo Nucleic (ARN) HOH2C H OH H OH H OH H CH2OH D(-) ậ Ribose OH O H H H OH OH Ⱦ -D(-) - Ribofuranose CHO Acid Deoxyribo Nucleic (ADN) H H H OH H OH HOH2C H OH O H OH H H H CH2OH D (-)-2-Deoxyribose Ⱦ -D(-) 2-Deoxyribofuranose Phần base c a acid nucleic Các base purin N N N NH2 NH2 N N N N H NH2 CH3 H N N N N H O H Purin H N N N H2N N O CH3NH H H N N N N N N 1-Metiladenin N H2N O H N N 6-metilaminoadenin CH3HN N N 2-Metilaminoguanin H N N N H N CH3 H N N 2 (CH3)2N O 5 Guanin 2 N N H 6 Adenin N H N 2 O H N N 2-Dimetilaminoguanin H2N N N 1-Metilguanin Các base pyrimidin N N NH2 O H N N O H N H Uracil O O N H Cytosin O CH3 N N H Thymin Tóm lại, chia acid nucleic thành loại lớn: + Acid ribonuleic (ARN): thủy phân cho D-ribose, acid photphoric, adenin, guanin, cytosin, uracil + Acid deoxyribonucleic (AND): thủy phân cho D-2deoxyribose, acid photphoric, adenin, guanin, cytosin, thymin C u t o c a nucleosid Nucleosid tổ hợp đường ribose deoxyribose với base purin pyrimidin • Adenosin (Ribose + Adenin) • Guanosin (Ribose + Guanin) • Thymidin (Deoxyribose + Thymin) • Cytidin (Ribose + Cytosin) • Uridin (Ribose + Uracil) O NH2 Cấu tạo : N N7 N9 N H N N H 2N N N 3 HOH2C HOH2C O H H OH H OH H Adenosin (Ribose + Adenin) O H H OH H OH H Guanosin (Ribose + Guanin) Liên kết glycosid NH2 O H H CH3 N N HOH2C H H H H OH O HOH2C O H Thymidin (Deoxyribose + Thymin) N N O O N O HOH2C H H OH H OH H Cytidin (Ribose + Cytosin) O N O H H OH H OH H Uridin (Ribose + Uracil) C u t o c a nucleotid Nucleotid nucleosid photphat O NH2 N H O N O HOH2C O H O N7 N9 N HOH2C H H H OH P OH OH Adenosin phosphat O H H O O N H H OH P OH OH Uridin phosphat C U T O C A ACID NUCLEIC ERGOSTEROL (C28H44O) - Tinh thể, tnc= 163oC, [α]D= -130 - Ergosterol cholesterol nguyên liệu để sản xuất vitamin D2 D3 HO Ergosterol R R OH Tiền vitamin D h Ergosterol HO h h h R R CH2 R HO HO Tachysterol HO Lumisterol Vitamin D2 (Ergocalciferol) R OH Tiền vitamin D h h HO h h 7-Dehydrocholesterol R R CH2 R HO HO Vitamin D4 : R = HO Vitamin D3 (Cholecalciferol) STIGMASTEROL (C29H48O) 29 28 22 21 18 19 20 25 27 - Tinh thể, tnc= 1700C, [α]D= -40 23 17 11 24 26 - Trong dầu đ u nành, tồn dạng acetat 13 15 HO Stigmasterol 29 28 22 21 18 19 20 13 15 – Sitosterol HO 25 23 17 11 24 26 27 CÁC ACID M T - Có nhiều dịch m t - Khung gonan bảo hịa, chứa nhiều nhóm ậOH (3, 6, 7, 11,12) hầu hết có cấu hình Ƚ Tại C17 gắn gốc chứa nhóm ậCOOH A B C24 COOH COOH 24 27 A B C27 Cholesterol CrO3 H2/Pt HO HO O H Cholestanol Cholestanon H COOH Zn Hg/ HCl CrO3 H Cholestan Acid allo Cholanic (5α-Cholanic) H Cholesterol Oxy hóa Oppenauer O HO CrO3 H2/Pt HO Cholet-4-en-3-on H Coprostanon COOH CrO3 Zn Hg/ HCl H Coprostan H Acid Cholanic (5 -Cholanic) CÁC HORMON Hormon chất tuyến nội tiết sinh ra, có tác dụng gây nên phản ứng sinh lý khác 18 19 Khung Estran Estrogen Khung Androstan Androgen Khung Pregnan Progestagen 20 Các hormon sinh dục - Hormon sinh dục nữ : Estrogen : điều hòa chức ph n quan sinh dục làm phát triển quan giai đoạn d y Khung Estran OH O OH OH OH HO HO HO Estron Estriol 17 Ⱦ -Estradiol HO 17α-Estradiol - Progestagen Khung Pregnan OH O O HO Progesteron Pregnandiol - Hormon sinh dục nam: Khung Androstan O O HO HO 5-iso-androsteron Androsteron OH O HO Dehydro epi androsteron O Testosterol β Các hormon tuyến thượng th n OH 21 O HO 17 11 X X = H : Mineralocorticoid X = OH : Glucocorticoid O OH CHO HO O Aldosteron O Các mineralocorticoid có tác dụng tăng thải K+, H+, tái hấp thu Na+ giữ nước Các Glucocorticoid tác động lên chuyển hóa glucid, protid, lipid OH OH O O O HO O O Cortison Corticosteron OH O HO O Cortisol OH OH Glycosid tim - Là glycosid steroid có tác dụng đặc biệt lên tim - Với liều điều trị có tác dụng cường tim, điều hòa nhịp tim, với liều điều trị gây nôn, chảy nước bọt, làm ngưng tim Dương địa hoàng hoa tím, Digitalis purpurea L Họ Hoa mõm sói Scrophulariaceae Trúc đào, Nerium oleaner L Họ Trúc đào Apocynaceae Bồng bồng, Calotropis gigantea (L.) Dryand ex.Ait Họ Thiên lý Asclepiadaceae CẤU TRÚC CỦA GLYCOSID TIM @ Cấu trúc phần đường: CH2OH O H H OH OH O OH OH CH3 OH CH3 H OH H H O OH OH OH Ⱦ-D-Glucopyranose OH Ƚ-L-Rammose OCH3 Ƚ-L-Oleandrose Ngoài gặp đường D-fucose, đường thevetose… Trong cấu trúc đường nhóm -OH bị acetyl hóa Phần đường gồm đường, thông thường từ 2-4 đường Nếu nhiều đường có glucose glucose đứng vị trí cuối @ Cấu trúc phần aglycon: Tất aglycon có nhân vòng chung cho hợp chất steroid Các vòng A & B: trans hay cis B & C: trans ; C & D: cis @ Cấu trúc phần aglycon 12 11 Đường OH O 14 16 - Thông thường có nhóm –OH C3, C14, thường có cấu hình Ⱦ - Một vài trường hợp có nối đôi C4-C5; C11-C12 -Nhóm –OH có mặt C1, C5, C11, C12, C16 - Hai nhóm –OH gần tạo epoxy - Sự oxi hóa thể có mặt ceton C12, hay epoxy C11, C12 C7, C8 LIÊN QUAN GIỮA CẤU TRÚC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC O CH3 CH3 H 3C H3C H 3C HO HO O HO O OH O O O O OH Digitoxin - A & B: cis ; B & C: trans ; C & D: cis O ... Acid Sapietic POLYTERPEN (C5H8)n - Cao su thiên nhiên CH3 CH2 C CH CH2 n Polyisopren CH2 CH2 CH2 C C C C H CH3 H CH3 CH2 CH2 CH2 C C H CH3 Cao su thiên nhiên (dạng cis) CH2 CH3 C CH2 C H CH2 C... Myrcia acris - Chất lỏng, ts = 166-168oC - Ozon giải (CH3)2C=O, HOC(CH2)2COCHO, HCHO Myrcen (7-Metil-3-metilenocta-1,6-dien) Myrcia acris - Tinh dầu húng quế (Ocimum basilicum) - Chất lỏng, ts... C20H32 Diterpen n=5 C25H40 Sesterterpen n=6 C30H48 Triterpen n=n (C5H8)n Polyterpen (cao su thiên nhiên) Monoterpen C10H16 • Monoterpen khơng vịng (có liên kết đơi) • Monoterpen vịng (có liên