Tiểu luận Hóa học xanh: 12 nguyên tắc của hóa học xanh và ứng dụng hóa học xanh trong tổng hợp một số bazơ Schiff.

TIỂU LUẬN MÔN HỌC HÓA HỌC XANH Đề tài 12 nguyên tắc của hóa học xanh và ứng dụng hóa học xanh trong tổng hợp một số bazơ Schiff Giáo viên hướng dẫn Học viên thực hiện Lớp Hà Nội, 2020 MỤC LỤC 1 12 NGU.

TIỂU LUẬN MƠN HỌC HĨA HỌC XANH Đề tài: 12 nguyên tắc hóa học xanh ứng dụng hóa học xanh tổng hợp số bazơ Schiff Giáo viên hướng dẫn: Học viên thực hiện: Lớp: Hà Nội, 2020 MỤC LỤC 12 NGUYÊN TẮC CỦA HÓA HỌC XANH 2 VÍ DỤ VỀ SỬ DỤNG HÓA HỌC XANH: TỔNG HỢP MỘT SỐ BAZƠ SHCIFF BẰNG CÁC PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC XANH .4 KẾT LUẬN .13 TÀI LIỆU THAM KHẢO 14 1 12 NGUN TẮC CỦA HĨA HỌC XANH Hóa học xanh liên quan đến việc thiết kế trình sản phẩm hóa học việc sử dụng tạo chất độc hại loại trừ hoàn toàn giảm đến mức thấp Sự phát triển bền vững phát triển đáp ứng nhu cầu cần thiết không gây ảnh hưởng xấu đến nhu cầu hệ tương lai Cốt lõi khái niệm kim nam mục đích nguyên tắc hóa học xanh [1] 12 nguyên tắc hóa học xanh Paul Ansasastas John Warner đề xuất [1] bao gồm: - Nguyên tắc 1: Phòng ngừa chất thải: hạn chế tối đa việc hình thành chất thải độc hại quy trình có hiệu đáng kể so với việc nghiên cứu tìm giải pháp để xử lý lượng chất thải sinh - Nguyên tắc 2: Tiết kiệm nguyên liệu: quy trình tổng hợp phải thiết kế cho lượng nguyên liệu sử dụng phải chuyển hóa đến mức tối đa thành sản phẩm mong muốn - Ngun tắc 3: Sử dụng q trình tổng hợp độc hại nhất: trình tổng hợp phải thiết kế cho hóa chất sử dụng sinh q trình phải không độc hại cho người môi trường sống - Nguyên tắc 4: Thiết kế hóa chất an tồn hơn: sản phẩm hóa chất thiết kế cho đảm bảo tính cần thiết mức tốt đồng thời độc tính chúng phải hạn chế đến mức thấp - Nguyên tắc 5: Sử dụng dung mơi chất phụ trợ an tồn hơn: việc sử dụng chất phụ trợ cho trình phản ứng dung môi, chất trợ phân riêng… phải hạn chế đến mức thấp Khơng sử dụng chất phụ trợ không thực cần thiết, trường hợp bắt buộc phải sử dụng chúng phải chất không độc hại - Nguyên tắc 6: Thiết kế trình để dạt hiệu lượng: lượng sử dụng cho q trình hóa học phải giảm thiểu đến mức thấp có thể, sử dụng lượng cần phải lưu ý tác động đến vấn đề kinh tế mơi trường Các q trình hóa học nên tiến hành nhiệt độ thường áp suất thường để tiết kiệm lượng - Nguyên tắc 7: Sử dụng nguyên liệu có khả tái tạo: thực mặt kỹ thuật lẫn kinh tế, nên sử dụng nguyên vật liệu tái tạo, tái sử dụng thay sử dụng ngun liệu có nguồn gốc từ dầu mỏ có nguy cạn kiệt dần - Nguyên tắc 8: Hạn chế trình tạo dẫn xuất: giai đoạn tạo dẫn xuất trình tổng hợp giai đoạn bảo vệ nhóm chức, biến đổi tạm thời trình vật lý hay hóa học… phải hạn chế sử dụng tránh sử dụng Việc sử dụng giai đoạn tiêu tốn thêm hóa chất, lượng tạo nhiều chất thải độc hại - Nguyên tắc 9: Sử dụng xúc tác: nên sử dụng xúc tác có độ chọn lọc cao Sự có mặt xúc tác giảm lượng hóa chất sử dụng nâng cao hiệu q trình hóa học cách đáng kể - Nguyên tắc 10: Thiết kế sản phẩm phân hủy được: sản phẩm hóa học thiết kế cho sau sử dụng xong thải môi trường, không tồn lâu dài môi trường, phải có khả tự phân hủy dễ dàng thành hợp chất không độc hại - Nguyên tắc 11: Phân tích sản phẩm q trình: phương pháp phân tích lấy số liệu từ trình hóa học phải phát triển cải tiến phép thực khả phân tích online, từ giám sát điều khiển trình trực tiếp hiệu hơn, hạn chế việc hình thành hóa chất độc hại q trình phân tích lấy số liệu thực nghiệm - Nguyên tắc 12: Hóa học an tồn phịng ngừa tai nạn: chất trạng thái vật lý hóa chất sử dụng q trình hóa học phải lựa chọn cho khả gây tai nạn cháy nổ hay khả phóng thích môi trường phải hạn chế đến mức thấp Nguyên tắc lưu ý với hóa chất có độ hoạt động có độc tính cao Mười hai nguyên tắc Paul Ansasastas John Warner đề nghị đóng vai trị quan trọng hoạt động hóa học xanh Tuy nhiên, ngun tắc cịn dài dịng khó nhớ Samatha Tang, Richard Smith Martyn Poliakoff đề nghị 12 nguyên tắc ngắn gọn hóa học xanh dựa sở nguyên tắc Paul Ansasastas John Warner [2] Các nguyên tắc dạng rút gọn dễ nhớ, phát biểu với ngữ “PRODUCTIVELY” Trật tự nguyên tắc thay đổi so với nguyên tắc Paul Ansasastas John Warner, số nguyên tắc kết hợp với Tuy nhiên ý nghĩa 12 nguyên tắc hóa học xanh bảo toàn, bao gồm: P – Prevent wastes: ngăn ngừa hình thành rác thải R – Renewable materials: sử dụng vật liệu tái tạo O – Omit derivatization steps: hạn chế hay loại trừ giai đoạn trung gian D – Degradable chemical products: sử dụng chế tạo sản phẩm hóa học có khả tự phân hủy U – Use safe synthetic methods: sử dụng phương pháp tổng hợp an toàn C – Catalytic reagents: sử dụng xúc tác cho trình T – Temperature, pressure ambient: thực trình nhiệt độ thường áp suất thường I – In-process monitoring: giám sát trình diễn V- Very few auxiliary substances: sử dụng chất phụ trợ cho q trình E – E-fator, maximize feed in product: chuyển hóa tối đa nguyên liệu thành thành phẩm L – Low toxicity of chemical products: sản phẩm hóa học có độc tính thấp Y – Yes, it is safe: an toàn VÍ DỤ VỀ SỬ DỤNG HĨA HỌC XANH: TỔNG HỢP MỘT SỐ BAZƠ SHCIFF BẰNG CÁC PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC XANH Các bazơ Schiff hợp chất hữu chứa liên kết imine (-C=N-) cấu trúc, hình thành từ phản ứng aldehyde ketone với amine bậc Nhóm imine đóng vai trị định tới số hoạt tính sinh học đặc trưng, tính kháng khuẩn, kháng nấm, chống viêm, chống sốt rét bazơ Schiff [3] Trong công bố năm 2019 tạp chí Journal of Molecular Structure, nhóm tác giả Arif Mermer đại học công nghệ Karadeniz giới thiệu nghiên cứu tổng hợp bazơ Schiff sử dụng kỹ thuật hóa học xanh vi sóng hồng ngoại sóng siêm âm [2] Ý tưởng công bố dựa phản ứng amin thơm bậc với dẫn xuất benzaldehyde, theo mơ tả hình Hình 1: Phương trình tổng hợp bazơ Schiff Nhóm tác giả nghiên cứu phản ứng điều kiện khác để so sánh hiệu sử dụng vi sóng, sóng siêu âm với điều kiện truyền thống Phương pháp 1: Tổng hợp thông thường 10 mmol hợp chất amine (4-methyl aniline 3-chloro-4-fluoro aniline) thêm vào dung dịch chứa 10 mmol dẫn xuất benzaldehyde dung môi methanol: nước tỷ lệ 3:1 Acid sulfuric đặc thêm vào từ từ để làm xúc tác Phản ứng tiến hành từ từ 3-5h (được kiểm tra TLC) Sau đó, dung mơi cất loại chân không, cặn chưng cất kết tinh lại dung mơi thích hợp để thu sản phẩm Phương pháp 2: Sử dụng xạ vi sóng hồng ngoại Dung dịch hỗn hợp gồm 10 mmol hợp chất amine (4-methyl aniline 3chloro-4-fluoro aniline), 10 mmol dẫn xuất benzaldehyde, acid sulfuric đặc (3-4 giọt) chiếu xạ vi sóng điều kiện 100oC, 100W 20 phút (phản ứng kiểm tra TLC) Sau cất loại hết dung môi áp suất giảm, cặn chiết kết tinh lại để thu sản phẩm Phương pháp 3: Sử dụng sóng siêu âm Dung dịch hỗn hợp gồm 10 mmol hợp chất amine (4-methyl aniline 3chloro-4-fluoro aniline), 10 mmol dẫn xuất benzaldehyde, acid sulfuric đặc (3-4 giọt) đưa vào bể siêu âm 50 oC 20 phút (phản ứng kiểm tra TLC) Sau cất loại hết dung môi áp suất giảm, cặn chiết kết tinh lại để thu sản phẩm Sản phẩm phản ứng thu hiệu suất tương ứng trình bày Bảng Bảng 1: Cấu trúc, điểm chảy sản phẩm bazơ Schiff hiệu suất phản ứng điều kiện khác nhau: a) điều kiện thường; b) sử dụng vi sóng hồng ngoại; c) sử dụng sóng siêu âm Hiệu suất phản ứng sử dụng gia nhiệt thời gian dài (3-5h) đạt từ 81% đến 92% Con số thấp đáng kể so với sử dụng vi sóng (86-97%) sử dụng sóng siêu âm (89-96%) Cần thấy rằng, phản ứng sử dụng hai kỹ thuật thân thiện với mơi trường vi sóng siêu âm tiến hành khoảng thời gian ngắn nhiều (20 phút) để đạt hiệu suất cao hẳn phương pháp truyền thống Cấu trúc hợp chất xác định dựa phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H, 13C NMR, hồng ngoại, khối phổ Dữ liệu phổ chất trình bày đây: (E)-2-((p-tolylimino)methyl)phenol (1a) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3052 (ar-CH), 1613 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 2.35 (s, 3H, CH3), 6.95-7.00 (m, 2H, arH), 7.28 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 7.34 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 7.39-7.43 (m, 1H, arH), 7.64 (d, 1H, J = 8.0 Hz, arH), 8.96 (s, 1H, CH), 13.23 (s, 1H, OH) 13C NMR (DMSO-d6, δppm): 21.08 (CH3), arC: [117.02 (CH), 119.55 (CH), 119.78, 121.69 (2CH), 130.42 (2CH), 132.94 (CH), 133.54 (CH), 136.99, 145.86, 163.03], 160.74 (CH) EI MS m/z (%): 212.25 ([M+1]+, 100) (E)-N-(4-methoxybenzylidene)-4-methylaniline (1b) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3007 (ar-CH), 1621 (C-N), 1217 (C-O) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 2.34 (s, 3H, CH3), 3.84 (s, 3H, OCH3), 7.07 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 7.18 (q, 4H, J = 16.0 Hz, arH), 7.88 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 8.53 (s, 1H, CH) 13C NMR (DMSO-d6, δppm): 21.02 (CH3), 55.83 (OCH3),arC: [114.70 (2CH), 121.31 (2CH), 129.53, 130.11 (2CH), 130.78 (2CH), 135.30, 149.58, 162.24], 159.39 (CH) EI MS m/z (%): 226.18 ([M+1]+, 100) (E)-N-(4-fluorobenzylidene)-4-methylaniline (1c) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3027 (ar-CH), 1625 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 2.33 (s, 3H, CH3), 7.21 (q, 4H, J = 24.0 Hz, arH), 7.35 (t, 2H, J = 16.0 Hz, arH), 8.00 (q, 2H, J = 16.0 Hz, arH), 8.62 (s, 1H, CH) 13C NMR (DMSO-d6, δppm): 21.03 (CH3), arC: [116.22 (CH), 116.44 (CH), 121.42 (2CH), 130.15 (2CH), 131.25, 131.34 (d, J = 9.0 Hz, 2CH), 133.32, 135.87, 149.09, 163.12 , 165.59 (d C-F, J = 247.0 Hz)], 158.86 (CH) EI MS m/z (%): 214.24 ([M+1]+, 100) (E)-4-Methyl-N-(4-nitrobenzylidene)aniline (1d) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3084 (ar-CH), 1623 (C-N), 1505 , 1337(-NO2) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 2.34 (s, 3H, CH3), 7.27 (t, 4H, J = 16.0 Hz, arH), 8.17 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 8.35 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 8.81 (s, 1H, CH) 13C NMR (DMSO-d6, δppm): 21.10 (CH3), arC: [121.78 (2CH), 124.46 (2CH), 129.96 (2CH), 130.28 (2CH), 137.05, 142.17, 148.36, 149.18], 158.18 (CH) EI MS m/z (%): 241.28 ([M+1]+, 100) (E)-N-(2,4-dichlorobenzylidene)-4-methylaniline (1e) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3064 (ar-CH), 1617 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 2.34 (s, 3H, CH3), 7.25 (s, 4H, arH), 7.57 (d, 1H, J = 8.0 Hz, arH), 7.78 (s, 1H, arH), 8.16 (d, 1H, J = 8.0 Hz, arH), 8.83 (s, 1H, CH) 13C NMR (DMSO-d6, δppm): 21.08 (CH3), arC: [121.60 (2CH), 128.50 (CH), 129.68 (CH), 130.00 (CH), 130.02 (CH), 130.52 (2CH), 132.25, 136.10, 136.85, 136.98, 148.67], 154.70 (CH) EI MS m/z (%): 264.14 ([M]+,100), 266.03 ([M+2]+, 76) (E)-N-(2,6-dichlorobenzylidene)-4-methylaniline (1f) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3083 (ar-CH), 1632 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 2.33 (s, 3H, CH3), 7.18 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 7.24 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 7.48 (d, 1H, J = 4.0 Hz, arH), 7.57 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH),8.69 (s, 1H, CH) 13 C NMR (DMSO-d6, δppm): 21.06 (CH3), arC: [121.20 (2CH), 129.55 (2CH), 130.26 (2CH), 132.11 (CH), 132.83, 134.45, 136.78, 148.73], 156.07 (CH) EI MS m/z (%):265.12 ([M+1]+, 100) (E)-N-(2-chloro-6-fluorobenzylidene)-4-methylaniline (1g) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3084 (ar-CH), 1620 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 2.33 (s, 3H, CH3), 7.18 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 7.25 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 7.36 (t, 1H, J = 16.0 Hz, arH), 7.45 (d, 1H, J = 8.0 Hz, arH), 7.55 (d,1H, J = 4.0 Hz, arH), 8.71 (s, 1H, CH) 13C NMR (DMSO-d6, δppm): 21.04 (CH3), arC: [116.04, 116.26 (d, J = 22.0 Hz, CH), 121.25 (2CH), 122.70, 122.83 (d, J = 13.0 Hz), 126.62, 126.66 (d, J = 4.0 Hz, CH), 130.27 (2CH), 133.06 , 133.16 (d, J = 10.0 Hz, CH), 135.16 , 135.20 (d, J = 4.0 Hz), 136.71, 149.27,159.95 , 162.51 (dC-F, J = 256.0 Hz),145.86,163.03], 151.56 (CH) EI MS m/z (%):247.04 ([M]+, 100), 249.10 ([M+2]+, 69) (E)-4-Methyl-N-(pyridin-3-ylmethylene)aniline (1h) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3017 (ar-CH), 1625 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 2.33 (s, 3H, CH3), 7.24 (s, 4H, arH), 7.54 (q, 1H, J = 12.0 Hz, arH), 8.31 (d, 1H, J = 8.0 Hz, arH), 8.69-8.72 (m, 2H, arH), 9.05 (s, 1H, CH) 13C NMR (DMSO-d6, δppm): 21.06 (CH3), arC: [121.53 (2CH), 124.50 (CH), 130.21 (2CH), 132.13, 135.32 (CH), 136.38,148.86,150.78 (CH),152.24 (CH)],157.93 (CH) EI MS m/z (%): 219.23 ([M+Na]+, 100) (E)-4-Methyl-N-(pyridin-4-ylmethylene)aniline (1i) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3028 (ar-CH), 1622 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 2.34 (s, 3H, CH3), 7.27 (s, 4H, arH), 7.84 (d, 2H, J = 4.0 Hz, arH), 8.70 (s,1H, CH), 8.74 (d, 2H, J = 4.0 Hz, arH) 13C NMR (DMSO-d6, δppm): 21.09 (CH3), arC: [121.72 (2CH), 122.58 (2CH), 130.27 (2CH), 137.02, 143.10, 148.33, 150.90 (2CH)], 158.59 (CH) EI MS m/z (%): 220.19 ([M+1 + Na]+, 100) (E)-2-(((3-chloro-4-fluorophenyl)imino)methyl)phenol (2a) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3089 (ar-CH), 1614 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 6.977.02 (m, 2H, arH), 7.42-7.52 (m, 3H, arH), 7.66 (d, 1H, J = 4.0 Hz, arH), 7.73 (d, 1H, J = 8.0 Hz, arH), 8.96 (s, 1H, CH),12.60 (s,1H, OH) 13C NMR (DMSO-d6, δppm): arC: [117.12 (CH), 118.03 (CH), 119.68, 120.60 , 120.70 (d, J = 10.0 Hz), 122.97, 123.04 (d, J = 7.0 Hz, CH), 123.45 (CH), 133.07 (CH), 134.11 (CH), 146.07,155.17 , 157.62 (dC-F, J = 245.0 Hz),160.59],165.04 (CH) EI MS m/z (%): 128.47 (100), 250.55 ([M+1]+, 94) (E)-3-Chloro-4-fluoro-N-(4-methoxybenzylidene)aniline (2b) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3066 (ar-CH), 1624 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 3.84 (s, 3H, OCH3), 7.08 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 7.25 -7.28 (m, 1H, arH), 7.43 (t, 1H, J = 16.0 Hz, arH), 7.49 (d, 1H, J = 8.0 Hz, arH), 7.88 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 8.57 (s, 1H, CH) 13C NMR (DMSO-d6, δppm): 55.90 (OCH3), arC: [114.78 (2CH), 117.76 (CH), 122.80 (CH), 129.03, 131.18 (2CH), 132.27 (CH), 146.77, 149.36, 154.50, 156.93 (dC-F, J = 243.0 Hz),162.66],161.86 (CH) EI MS m/ z (%): 156.29 (52), 252.66(45), ([M+1]+, 58), 254.19 ([M+Na]+,100) (E)-3-Chloro-4-fluoro-N-(4-fluorobenzylidene)aniline (2c) 10 FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3082 (ar-CH), 1629 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 7.297.32 (m, 1H, arH),7.37 (t, 2H, J = 16.0 Hz, arH), 7.46 (t,1H, J = 16.0 Hz, arH), 7.53 (d,1H, J = 4.0 Hz, arH), 7.99 (t, 2H, J = 12.0 Hz, arH), 8.66 (s, 1H, CH) 13C NMR (DMSO-d6, δppm):arC: [116.33 , 116.55 (d, J = 22.0 Hz, 2CH), 117.83 (CH), 122.62, 122.70 (d, J = 8.0 Hz, CH), 122.94, 131.64 , 131.73 (d, J = 9.0 Hz, 2CH), 132.83, 146.75, 148.84 , 144.88 (d, J = 4.0 Hz), 154.78 , 157.21 (dC-F, J = 243.0 Hz), 163.41, 165.90 (dC-F, J = 249.0 Hz)], 161.43 (CH) EI MS m/z (%): 252.64 ([M+1]+, 100), 254.58 (36) (E)-3-Chloro-4-fluoro-N-(4-nitrobenzylidene)aniline (2d) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3116 (ar-CH), 1627 (C-N), 1514, 1347 (-NO2) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 7.38-7.42 (m, 1H, arH),7.51 (t, 1H, J = 16.0 Hz, arH), 7.65 (d, 1H, J = 4.0 Hz, arH), 8.18 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 8.38 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 8.85 (s, 1H, CH) 13C NMR (DMSO-d6, δppm):arC: [117.77 , 117.99 (d, J = 22.0 Hz, CH), 120.51, 120.70 (d, J = 19.0 Hz), 123.24 (CH),124.51 (2CH), 130.26 (2CH), 131.10 (CH), 141.58, 148.13 , 148.16 (d, J = 3.0 Hz), 149.51, 152.28 , 157.73 (dC-F, J = 245.0 Hz)], 160.96 (CH) EI MS m/z (%): 111.45 (41),128.15 (53), 233.60 (100), 250 (50), 279.62 ([M+1]+, 82) (E)-3-Chloro-N-(2,4-dichlorobenzylidene)-4-fluoroaniline (2e) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3090 (ar-CH), 1615 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 7.33e7.37 (m, 1H, arH),7.48 (t, 1H, J = 16.0 Hz, arH), 7.58 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 7.78 (s, 1H, arH), 8.13 (d, 1H, J = 8.0 Hz, arH), 8.83 (s, 1H, CH) 13 C NMR (DMSO-d6, δppm): arC: [117.77, 117.98 (d, J = 21.0 Hz, CH), 122.74 , 122.81 (d, J = 7.0 Hz, CH), 123.31 (CH), 128.53 (CH), 130.09 (CH), 130.24 (CH), 131.88, 136.49, 137.54, 148.40, 155.19, 157.63 (dC-F, J = 244.0 Hz)], 157.38 (CH) EIMS m/z (%): 302.54([M]+, 99), 304.35 ([M+2]+,100) (E)-3-Chloro-N-(2,6-dichlorobenzylidene)-4-fluoroaniline (2f) 11 FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3081 (ar-CH), 1635 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 7.33 (s, 1H, arH), 7.54 (s, 3H, arH), 7.60 (s, 2H, arH), 8.79 (s, 1H, CH) 13 C NMR (DMSO-d6, δppm): arC: [117.88, 118.10 (d, J = 22.0 Hz, CH), 122.46 (CH), 123.00 (CH), 129.66 (2CH), 132.34, 132.59 (CH), 148.17, 154.54 (2C), 155.32, 157.77 (d C-F, J = 245.0 Hz)], 158.82 (CH) EI MS m/z (%): 264.38 (100), 302.55([M]+, 80), 304.24 ([M+2]+, 76) (E)-3-Chloro-N-(2-chloro-6-fluorobenzylidene)-4-fluoroaniline (2g) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3091 (ar-CH), 1629 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 7.307.34 (m, 1H, arH), 7.39 (t, 1H, J = 16.0 Hz, arH), 7.48 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH), 7.557.60 (m, 2H, arH), 8.75 (s, 1H, CH) 13 C NMR (DMSO-d6, δppm): arC: [116.12, 116.34 (d, J = 22.0 Hz, CH), 117.81, 118.03 (d, J = 22.0 Hz, CH),120.71, 122.43, 122.51 (d, J = 8.0 Hz, CH),123.00 (CH), 126.77 , 126.81 (d, J = 4.0 Hz, CH), 133.66, 133.77 (d, J = 11.0 Hz, CH), 135.34, 148.84, 155.21 , 157.66 (dC-F, J = 245.0 Hz), 160.06 , 162.63 (dC-F, J = 257.0 Hz)],156.22 (CH) EI MS m/z (%):286.09 ([M] + ,100), 288.02 ([M+2]+, 62) (E)-3-Chloro-4-fluoro-N-(pyridin-3-ylmethylene)aniline (2h) FT-IR (Ʋmax, cm1): 3034 (ar-CH), 1629 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 7.347.37 (m, 1H, arH), 7.49 (t, 1H, J = 16.0 Hz, arH), 7.55-7.60 (m, 2H, arH), 8.31 (d,1H, J = 8.0 Hz, arH), 8.72 (d,1H, J = 4.0 Hz, arH), 8.76 (s, 1H, arH), 9.06 (s, 1H, CH) 13 C NMR (DMSO-d6, δppm): arC: [117.70, 117.91 (d, J = 21.0 Hz, CH), 120.41, 120.59 (d, J = 18.0 Hz), 122.80, 122.88 (d, J = 8.0 Hz, CH), 123.07 (CH), 124.56 (CH), 131.68, 135.59 (CH), 148.62, 148.65 (d, J = 3.0 Hz), 151.04 (CH), 152.71 (CH), 155.01, 157.45 (dC-F, J = 244.0 Hz)], 160.69 (CH) EI MS m/z (%): 235.62 ([M+1]+, 100) (E)-3-Chloro-4-fluoro-N-(pyridin-4-ylmethylene)aniline (2i) FT-IR (Ʋmax, cm-1): 3100 (ar-CH), 1626 (C-N) 1H NMR (DMSO-d6, δppm): 7.377.41 (m, 1H, arH), 7.49-7.53 (m, 1H, arH), 7.64 (d, 1H, J = 8.0 Hz, arH), 7.84 (d, 2H, J = 4.0 Hz, arH), 8.74 (s, 1H, CH), 8.77 (d, 2H, J = 8.0 Hz, arH) 13 C NMR 12 (DMSO-d6, δppm): arC: [117.78, 117.99 (d, J = 21.0 Hz, CH), 122.61 (CH), 122.74 (2CH), 123.24 (CH),135.09, 142.59, 148.11 , 148.14 (d, J = 3.0 Hz), 151.00 (2CH), 155.29 , 157.73 (dC-F, J = 244.0 Hz)],161.24 (CH) EI MS m/z (%): 235.58 ([M+1]+, 100) Hoạt tính kháng khuẩn hợp chất 1a-2i đánh giá Theo hợp chất 1d, 1e 2a cho thấy khả ức chế tương đối tốt với dòng vi khuẩn S aureus, tất chất, trừ 1b, 1h 2g cho khả ức chế tốt với E faecalis 1d, 2a 2d cho hiệu ức chế tốt với dòng vi khuẩn E coli, P aeruginosa, K pneumoniae, A haemolyticus Hợp chất 2e cho thấy hiệu ức chế tốt dòng vi khuẩn thử nghiệm với MIC đạt từ 0.5 đến µg/ml Hoạt tính chống oxi hóa bazơ Schiff đánh giá thí nghiệm DPPH, CUPRAC FRAP Kết trình bày bảng Theo đó, chất 2b, 2c, 2d thể hoạt tính tốt quét gốc tự DPPH Trong đó, 2c, 2f, 2b thể tốt khả quét gốc tự CUPRAC FRAP Bảng 2: Hoạt tính chống oxi hóa sản phẩm bazơ Schiff 13 KẾT LUẬN Bài tiểu luận trình bày cách ngắn gọn 12 nguyên tắc hóa học xanh, đồng thời, trình bày chi tiết thí nghiệm ứng dụng hóa học xanh tổng hợp hữu sử dụng vi sóng sóng siêu âm để tổng hợp số bazơ Schiff có tác dụng sinh học quý Có thể thấy, phương pháp hóa học xanh khơng giúp cải thiện vấn đề độc hại thí nghiệm hóa học mà tiết kiệm lượng nâng cao hiệu công việc Những nghiên cứu sâu sắc việc ứng dụng hóa học xanh nên tiếp tục triển khai để tạo nhiều sản phẩm quy trình có ích thân thiện với mơi trường 14 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Agnieszka Gałuszka, Zdzisław Migaszewski, Jacek Namieśnik The 12 principles of green analytical chemistry and the SIGNIFICANCE mnemonic of green analytical practices, Trends in Analytical Chemistry, Volume 50, 2013, pp 78-84 [2] Anastas, P T.; Warner, J C Green Chemistry: Theory and Practice, Oxford University Press: New York, 1998, p.30 By permission of Oxford University Press [3] Arif Mermer, Neslihan Demirbas, Harun Uslu, Ahmet Demirbas, Sule Ceylan, Yakup Sirin Synthesis of novel Schiff bases using green chemistry techniques; antimicrobial, antioxidant, antiurease activity screening and molecular docking studies, Journal of Molecular Structure, Volume 1181, 2019, pp 412-422 15 ...MỤC LỤC 12 NGUYÊN TẮC CỦA HÓA HỌC XANH 2 VÍ DỤ VỀ SỬ DỤNG HÓA HỌC XANH: TỔNG HỢP MỘT SỐ BAZƠ SHCIFF BẰNG CÁC PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC XANH .4 KẾT LUẬN .13 TÀI LIỆU THAM... tính chống oxi hóa sản phẩm bazơ Schiff 13 KẾT LUẬN Bài tiểu luận trình bày cách ngắn gọn 12 nguyên tắc hóa học xanh, đồng thời, trình bày chi tiết thí nghiệm ứng dụng hóa học xanh tổng hợp hữu... .13 TÀI LIỆU THAM KHẢO 14 1 12 NGUYÊN TẮC CỦA HĨA HỌC XANH Hóa học xanh liên quan đến việc thiết kế trình sản phẩm hóa học việc sử dụng tạo chất độc hại loại trừ hoàn toàn giảm đến