Tài liệu STEROID doc

HO HO Ï Ï C PHA C PHA À À N HO N HO Ù Ù A H A H Ữ Ữ U CƠ U CƠ STEROID STEROID M M Ụ Ụ C TIÊU C TIÊU * * Tr Tr ì ì nh nh b b à à y y đư đư ợ ợ c c c c ấ ấ u u h h ì ì nh nh cơ cơ b b ả ả n n c c ủ ủ a a khung khung Steroid. Steroid. * * Th Th ự ự c c hi hi ệ ệ n n đ đ á á nh nh s s ố ố th th ứ ứ t t ự ự trên trên khung khung . . * V * V ẽ ẽ đư đư ợ ợ c c c c á á c c c c ấ ấ u u d d ạ ạ ng ng c c ủ ủ a a khung khung . . * * Á Á p p d d ụ ụ ng ng cho cho c c á á c c c c ấ ấ u u h h ì ì nh nh c c ủ ủ a a Sterol, Sterol, Acid Acid m m ậ ậ t t , , Hormon Hormon sinh sinh d d ụ ụ c c , , Hormon Hormon Thư Thư ợ ợ ng ng th th ậ ậ n n . . • • 1. 1. Ñ Ñ ÒNH NGH ÒNH NGH Ó Ó A A • • Steroid Steroid la la ø ø 1 1 nho nho ù ù m m hô hô ï ï p p cha cha á á t t co co ù ù ca ca á á u u tru tru ù ù c c t t ö ö ông ông t t öï öï nhau nhau va va ø ø co co ù ù trong trong th th öï öï c c va va ä ä t t va va ø ø ñ ñ o o ä ä ng ng va va ä ä t t . Steroid . Steroid bao bao go go à à m m ca ca ù ù c c hô hô ï ï p p cha cha á á t t : Sterol, vitamin D, : Sterol, vitamin D, acid acid ma ma ä ä t t , , ca ca ù ù c c hormon hormon sinh sinh du du ï ï c c , , ca ca ù ù c c hormon hormon tuye tuye á á n n th th ö ö ô ô ï ï ng ng tha tha ä ä n n , , ca ca ù ù c c hidrocacbon hidrocacbon gaây gaây ung ung th th ö ö va va ø ø 1 1 so so á á Sapogenin Sapogenin Steroid Steroid la la ø ø nh nh ö ö õng õng hô hô ï ï p p cha cha á á t t co co ù ù khung khung carbon carbon Cyclopentanoperhydrophenantren Cyclopentanoperhydrophenantren A B C D 1 2 3 5 7 8 9 11 13 4 6 10 12 14 15 16 17 R Theo Diels (1927) Theo Diels (1927) ne ne á á u u Hydro Hydro ho ho ù ù a a ca ca ù ù c c steroid steroid co co ù ù xu xu ù ù c c ta ta ù ù c c Selen Selen ô ô û û 360 360 0 0 C C th th ì ì ta ta ï ï o o tha tha ø ø nh nh 1 hydrocarbon 1 hydrocarbon thôm thôm la la ø ø 3 3 ’ ’ - - Metyl Metyl - - 1,2 1,2 - - cyclopentenophenantren cyclopentenophenantren go go ï ï i i la la ø ø hydro carbon Diels hydro carbon Diels 1 2 3 4 5 6 7 89 10 1' 2' 3' 1,2-Cyclopentenophenantren Hydrocarbon Diels 1 2 3 4 5 6 7 89 10 1' 2 ' 3' CH 3 • • Tu Tu ø ø y y thuo thuo ä ä c c ca ca ù ù c c nho nho ù ù m m the the á á co co ù ù treân treân khung khung 1,2 1,2 - - Cyclopentanoperhydrophenantren Cyclopentanoperhydrophenantren ma ma ø ø co co ù ù ca ca ù ù c c khung khung steroid no steroid no nh nh ö ö : : Steran (Gonan) Estran Adrostran Pregnan Cholan Cholestan 2. HO 2. HO A HO A HO ẽ ẽ C LA C LA P THE P THE CU CU A A STEROID STEROID 2.1. 2.1. ẹ ẹ a a ự ự nh nh so so ỏ ỏ treõn treõn khung khung steroid steroid Kha Kha ự ự c c vụ vụ ự ự i i ca ca ự ự ch ch ủ ủ a a ự ự nh nh so so ỏ ỏ treõn treõn vo vo ứ ứ ng ng phenantren phenantren , , ủ ủ a a ự ự nh nh so so ỏ ỏ treõn treõn khung khung steroid steroid ủử ủử ụ ụ ù ù c c qui qui ủ ủ ũnh ũnh nh nh ử ử coõng coõng th th ửự ửự c c I. I. Ne Ne ỏ ỏ u u treõn treõn khung khung steroid steroid co co ự ự ca ca ự ự c c ma ma ù ù ch ch carbon carbon th th ỡ ỡ ủ ủ a a ự ự nh nh so so ỏ ỏ la la n n l l ử ử ụ ụ ù ù t t tie tie ỏ ỏ p p theo theo ca ca ự ự c c nguyeõn nguyeõn t t ửỷ ửỷ carbon carbon treõn treõn ma ma ù ù ch ch carbon carbon ủ ủ o o ự ự theo theo qui qui ủ ủ ũnh ũnh CH 3 CH 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 23 22 24 25 26 2 7 Ñaùnh soá treân khung cholestan 2.2.Ca 2.2.Ca ỏ ỏ u u h h ỡ ỡ nh nh va va ứ ứ danh danh pha pha ự ự p p cu cu ỷ ỷ a a khung khung Steroid: Steroid: 2.2.1.Ca 2.2.1.Ca ỏ ỏ u u h h ỡ ỡ nh nh va va ứ ứ danh danh pha pha ự ự p p cu cu ỷ ỷ a a khung khung Steroid Steroid Khung Khung Steroid ( Steroid ( ca ca ỏ ỏ u u h h ỡ ỡ nh nh cu cu ỷ ỷ a a nhaõn nhaõn ) ) co co ự ự 6 6 nguyeõn nguyeõn t t ửỷ ửỷ Carbon Carbon ba ba ỏ ỏ t t ủ ủ o o ỏ ỏ i i x x ửự ửự ng ng ( ( Vũ Vũ tr tr ớ ớ 5,8,9,10,13,14) do 5,8,9,10,13,14) do ủ ủ o o ự ự co co ự ự 2 2 6 6 = 64 = 64 ủ ủ o o ng ng phaõn phaõn quang quang ho ho ù ù c c . . Khung Khung Steroid Steroid co co ự ự ca ca ự ự c c vo vo ứ ứ ng ng 6 6 ca ca ù ù nh nh A,B,C A,B,C va va ứ ứ vo vo ứ ứ ng ng 5 5 ca ca ù ù nh nh D D • • Vo Vo ø ø ng ng B B va va ø ø C C luoân luoân co co ù ù vò vò trò trò trans trans vô vô ù ù i i nhau nhau • • Vo Vo ø ø ng ng A A va va ø ø B; C B; C va va ø ø D D co co ù ù the the å å Cis Cis hoa hoa ë ë c c trans trans vô vô ù ù i i nhau nhau [...]...• Các khung Steroid no có nguồn gốc thiên nhiên chia làm 2 dãy : • Dãy cholestan : vòng A/B ở vò trí trans; ng vòng B/C và C/D ở vò trí trans Những ng steroid là dẫn xuất của cholestan còn gọi là dãy 5α hoặc dãy allo • Dãy Coprostan : vòng A/B ở vò trí cis; ng vòng B/C và C/D ở vò trí trans Những ng steroid là dẫn xuất của Coprostan còn gọi là dãy 5β hoặc... Coprostan H R 17 H 16 15 • 2.2.2.Cấu hình và danh pháp của các nhóm thế có trên khung Steroid • Nhóm -OH ở vò trí C3 Ví dụ phân tử Cholestanol và Cholesterol • Nhóm –OH ở trên mặt phẳng vòng ng ng có vò trí cis so với nhóm –CH3 ở vò trí C10 thuộc cấu hình β • Nhóm –OH ở phía dưới mặt phẳng ng vòng thuộc cấu hình α hay epi ng • Các Steroid thiên nhiên đều có OH với cấu hình β chúng thuộc dãy β ng • Tiếp đầu... 14 8 H 16 24 25 15 2 3 7 3 α – Cholestanol 18 11 CH3 27 H H 19 CH3 26 HO 9 1 4 10 5 H 6 12 13 H 14 8 20 22 23 17 H 24 16 15 H 7 H 3 β – Cholestanol 26 25 27 • 2.2.3.Cấu dạng của Steroid ng • Các vòng Cyclohexan trong khung ng Steroid đều có cấu dạng “ghế” ng • Cholestan và coprostan có cấu dạng ng CH3 như sau: R CH3 2 10 1 3 H 9 6 5 12 D 8 14 H 7 17 13 C B A 4 11 15 16 H H Cholestan : A/B trans, B/C . LA P THE P THE CU CU A A STEROID STEROID 2.1. 2.1. ẹ ẹ a a ự ự nh nh so so ỏ ỏ treõn treõn khung khung steroid steroid Kha Kha ự ự c c vụ vụ ự ự i i ca ca ự ự ch ch ủ ủ a a ự ự nh nh so so ỏ ỏ treõn treõn vo vo ứ ứ ng ng phenantren phenantren ,. h h ỡ ỡ nh nh va va ứ ứ danh danh pha pha ự ự p p cu cu ỷ ỷ a a khung khung Steroid: Steroid: 2.2.1.Ca 2.2.1.Ca ỏ ỏ u u h h ỡ ỡ nh nh va va ứ ứ danh danh pha pha ự ự p p cu cu ỷ ỷ a a khung khung Steroid Steroid Khung Khung Steroid