Tài liệu HÓA HỮU CƠ doc

Benzen và đồng đẳng Cấu tạo của benzen: dài nằm giữa độ dài liên kết đơn và liên kết đôi của C tử đó có thể giải thích được tính vừa no vừa không no của benzen về mật độ điện tử 3... 

HÓA HỮU CƠ

Ts Trần Thượng Quảng

Bộ môn Hóa Hữu Cơ – Khoa Công Nghệ Hóa Học Trường Đại Học Bách Khoa Hà Nội

Hợp chất hydrocacbon thơm

Benzen và đồng đẳng

 Cấu tạo của benzen:

dài nằm giữa độ dài liên kết đơn và liên kết đôi của C tử đó có thể giải thích được tính

vừa no vừa không no của benzen

về mật độ điện tử

3

 Vòng benzen là một hệ bền vững, chứa hệ liên hợp π

khép kín nên có khuynh hướng tham gia phản ứng thế dễ hơn cộng, tức thể hiện tính no hơn không no

Điều chế

 1 Phản ứng Wurts – Fitting

 2 Phản ứng Friedel – Craft

 3 Trime hóa axetylen và đồng đẳng

 4 Decacboxyl hóa axit benzoic

5

Hóa tính

 A Phản ứng thế SE electrophil vào vòng benzen:

 Vòng benzen rất bền, chứa hệ liên hợp electron π khép kín nên có khuynh hướng tham gia phản ứng thế dễ hơn cộng, và phản ứng thế electrophil là phản ứng đặt trưng nhất của benzen

Reaction

Halogenation: C6H6 + Cl2 & heat

FeCl3 catalyst

——> C6H5Cl +

HCl Chlorobenzen e

RCO (+)

Cơ chế phản ứng thế S E

9

1 Phản ứng halogen hóa.

 Cơ chế:

11

Clo hóa benzen

Iod hóa benzen

 Iod bị oxi hóa bởi Cu+2 hoặc peroxit

13

2 Phản ứng nitro hóa.

 Nitrobenzen dùng để điều chế anilin

3 Phản ứng sunfonic hóa

17

4 Phản ứng akyl hóa

 Chất xúc tác AlCl3

Giới hạn của phản ứng ankyl hóa

5 Phản ứng axyl hóa

 Xúc tác AlCl3 , chất phản ứng: CH3COCl

21

Cơ chế:

 Tương tự như các phản ứng ở trên

Quy luật thế ái điện tử vào vòng

benzen

 Phản ứng diễn ra theo 1 quy luật nhất định – quy luật thế vào vòng benzen

 1 Khi chưa có nhóm thế:

 Khi chưa có nhóm thế, phân tử benzen hoàn toàn đối

xứng và mật độ electron ở 6 nguyên tử C là như nhau nên phản ứng thế xảy ra ở các vị trí cacbon là như nhau

23

Tác nhân loại I được sắp xếp từ mạnh đến yếu theo dãy:

-O- , NR2, NHR, NH2, OH, OR, NHCOR, OCOR, R, OC6H5, X+ Chú ý: Nhóm Halogen X thuộc nhóm thế thứ 1 nhưng làm thụ động hóa vòng benzen

- Nhóm thế loại 1 thương có đôi điện tử chưa sử dụng,

hoặc gốc ankyl -R

Ví dụ:

25

Giải thích:

Giải thích:

B Nếu 2 nhóm thế khác loại:

 Nhóm thế loại 1 quyết định định hướng nhóm thế tiếp

theo: