Tài liệu ĐỀ TÀI NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH MỘT SỐ NGUYÊN TỐ VI LƯỢNG TRONG GẠO, THỰC PHẨM KHÔ, RAU VÀ NƯỚC THẢI DÙNG TRONG NÔNG NGHIỆP pdf

Điều này tránh được sự nhiễm bẩn mà các phương phấp khác dùng lương lốn hóa chất thưởng vấp phải, c Đa nghiên cứu việc phân hủy vô cơ hóa mẫu bằng phương pháp khô dùng lương tối thiểu ch

BO GIAO DUC VA BAO TAO TRƯỜNG ĐẠI HỌCTỔNG HỢP HÀ NỘI

o0o

ĐỀ TÀI NCKH CẤP BỘ

NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH MỘT SỐ NGUYÊN

TO VI LUONG TRONG GAO, THỰC PHẨM

KHO, RAU VA NUGC THAI DUNG TRONG NONG NGHIEP

NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH MỘT SỐ NGUYÊN TỐ

VI LƯỢNG TRONG GẠO, THỰC PHẨM KHÔ, RAU

VÀ NƯỚC THÁI DÙNG TRONG NÔNG NGHIỆP

2

BẢO CÁO TÓM TẤT KẾT QUỂ VÀ

TÌNH HÌNH THỰC HIỆN KẾ HOẠCH NGHIÊN CỨU KHOA HOC CUA DE TAI CAP BO NAM 1993-1994

Tran Hong Côn, Tran Thi Mi Linh , Hoang Tho Ha va m6t so

Kỉ thuật viên thuộc Bộ môn Hóa Phân tÍch ĐHTE Hà nôi

rau qua va nuoc thai

Nội dung nghiên cứu : - Chọn các phương pháp phân tích chính xác ; hiên đai có kha năng thực hiện trong các phòng thí nghiệm

xᣠđỉnh khá chính xắc hầm lượng của Cu và Ph trong 8ạo và cháo

ăn liền là hai sản phẩm tiêu biểu của thực phẩm khô , Phương pháp hoàn toah có thể áp dụng để phân tích các nguyên tế này trong các

đổi tương tương tự như các ngu cốc khô và các thực phẩm khô được sản xuất từ ngủ cốc như mì soi, mi An lien V.V VÌ hầm dương của cadimi nhở hơn hai nguyên tổ kia nhiều ; nên để xác định nó

- đã chon phương pháp Cực phổ xung vi phân hòa tan ; VÌ phương pháp

này có độ nhay và độ chính xác khá cao Việc chon phương pháp phân

tích các nguyên tổ vi lương và siêu vi | luong trong các đối tương

trên là tôi ưu ; Vì hiện nay khi dương thông tin đã được mo’ rong

va thu thap được rất nhanh ta đã biết rằng các nước tiên tiễn nhất như MỸ bắt đầu tờ 1988 đã dùng các phương phap nay lam cdc phuong phap TIỂU CHUẨN SỐ 1 trong việc phân tích các kim loai năng và độc trong thực phẩm

Phương pháp và đối tương chúng tôi chọn còn cố ý nghĩa lớn đểi

trong lĩnh vực này tại trưởng ta và trung tâm khoe học tự nhiên

và công nghệ quốc gia đã chế tạo thành công các máy cực phổ đa

chức năng mà chất 1ượng khôngthua kém các máy nhập ngoại nhưng

giá thành thì lại hạ hơn chục lần Các máy đố đã được trang bị

ơ nhiều phòng thí nghiệm trong ca nước , thay thế được các phương phấp quang học ta vẫn phải nhập máy ngoai với giá hàng chục ngàn

đilo Kĩ mà có độ nhay thấp hơn các máy cực phổ hiện Bai nhiều lần

b) Đa nghiên cứu các điều kiên tối uư để xác định luong vet ca *

tới nông độ 1 ppb ( 107 mol/1it ) với sai số không vuot qua 20

o/o , độ chính xác lí tương mà các phương pháp quang hoc với máy

~3-

mốc cổ ở nước ta không thể đạt được Đã tÌm được các điều kiện

tối ưu xác định đồng và chì với nồng độ 1077- 10 Ổmol/lit với sai

số cũng không vượt qué 15 = 20 o/o , túc là cũng đạt tối độ chính xác 1Í tương mà các phương phấp quang hấp thụ không thể đạt được Các kết qua chi tiết xin xem trong phần sau, phần báo cáo chính

Sơ đi các phương phấp này có đô chính xág và độ nhay cao , chính

vì đây là phương pháp lầm giầu ngay trong hệ phân tích , ngay

trong quá trình phân tích ; ngay trong bình phân tích mà ta đưa

một lương tối thiểu các hóa chất vào Điều này tránh được sự

nhiễm bẩn mà các phương phấp khác dùng lương lốn hóa chất thưởng vấp phải,

c) Đa nghiên cứu việc phân hủy vô cơ hóa mẫu bằng phương pháp khô dùng lương tối thiểu chất oxi hóa ( 0,5 gam KNO, đối với 1 gam

mầu khô ) và nung ở nhiệt độ 550°C trong 1 gid Qui trinh phan huy nay nhanh , sach tranh được sự nhiễm bẩn đến khz năng tối đa,

Đã dùng phương pháp thêm tiêu chuẩn để xác định với sai số như

đã nói ở trên , nên có thể tin rằng phương pháp cố độ chính xác ca cao, Với nôi dung chính đạt được như trên và đô chính xác cao

cùng với tỉnh khả thi và tính kinh tế chúng tôi để nghị dùng phương pháp này làm phương phếp tiêu chuẩn sau khi hoần thiện thêm mật vài khâu nhở nữa và cũng nên mơ rộng xác đỉnh thêm một số kim

loại khác như kẽm ( Zn , Co, Ni ) trong các đối tương trên,

đ) Đa áp dụng phương phấp tiêu chuẩn cửa nấc nước vẫn dùng để xác đỉnh As trong các đổi tương đã chọn

Các kết qua đạt được đã được công bố trong hội nghị Hóa học

chay va tư cac đieu kiên toi uu da nghién cửu duoc da de ra qui

trình phân tích nitrit trong nước thải nông nghiệp ( Sông Kim

Jf + » ^ ` + a ~k : :

ngưu ) và trong bap cdi , loai rau điển hình dễ bị ô nhiễm nitrit

~ 2A , ^ 1 4% Lf “ 5 : « `

Đa nghiên cưu thêm phương phap trắc quang xác dinh nitrit bang

- cac Sch + ao chat mau diazo d@ so sánh với phuong phap moi cua chúng a“ ms nv * ®#, “ # * ?

ns a ` ¢ # 3

tôi Xet qua của hai phương pháp thực tế tring nhay vơi lương nho

Ƒ-_ 5 =

nitrit Phương pháp phên tích dòng chảy dùng detecto cực phổ xung

vi phân với hệ xúc tác Co(TI)-SCN ~ NO, trong môi trưởng axit đã

được nghiên cứu khá ki bằng một khối lượng lớn các thí nghiệm,

f) Đa nghiên cứu phương pháp cực phổ sử dung sống xúc tắc để xác đỉnh vi lượng nitrat Đố là hệ UO2~ NOz trong môi trưởng hỗn hợp đệm axetat Sau hàng loạt thí nghiêm đã tìm ra các điều kiện được coi là tỗi ưu cho phương pháp phân tích dồng chẩy dùng detectơ cực phổ xung vi phân Các điều kiện đó là :

Thành phần dồng chất mang : U02 *+ CH,COOH 0,2M +CH„COONa O,O8M ( 002” 5,5.107*m)

mốc độ dòng chất mang : O,5 ml/phút;

Chiều đài vòng phần ứng loại cố hạt nhồi : 45 cm;

Thế điện cực : -1,25 V so với cực calomen bao hòa

Trong những điều kiện trên đường chuẩn tuyến tính trong khoảng nông độ 4.1079 ~ 1,4.10 “mol/1it nitrat, Như vậy phương phấp này

có độ nhay cao hơn phương pháp dùng cực chọn lọc ion

Đa ấp dụng phương phấp để xác định nitrat trong nước sinh hoạt nước mưa và các loại rau qua nhu rau bắp cải ; xu hào , cà chua, dưa gang , dưa chuột Độ chính xác của phương phấp được kiểm tra bằng cách thêm nitrat chuẩn vào mẫu trong quá trình xử lí mẫu thành dung dụng dịch phân tích Kết quả cho thấy phương phấp cố

độ chính xác , lặp lại cao và chứng tơ được lượng nitrat đa được chiết rút thực tế hoàn toàn khởi các mẫu phân tích

8) Đa nghiên cứu phương pháp điện thế đùng cực chọn lọc ion

nitrat do Bộ môn Hóa KĨ thuật chế tạo dưới sự chủ trì cửa PS

Phạn Hùng Việt và cộng tác chặt chế với nhốm sensor điện hóa của

bộ môn này để xác định nitrat trong bếp cdi , loại rau xuất khẩu

-6-

đã nghiên cứu rất tỉ mỶ qui trình lấy mẫu , xử lí mẫu và định

lương nitrat bằng phương pháp điện thế trong cấc phần khác nhau cửa bắp cai : lá non , lá già , cuông lá và lối bắp Các kết aud

thu được được kiểm tra: như với phương pháp phân tích FPIA đã trình

bây ở trên

5 San phẩm thu được cưa công trình nghiên cứu

Về mặt khoa họcđã xây dựng được các qui trình phân tích luong vét Cu, Pb , Cd trong gao , cac sdn pham gạo như cháo ăn lién , các qui trình này trong tương lai gân có thể chuyển thành TCVN

Đa tìm ra hệ xúc tác mới và từ đó lần đầu tiên tìm ra qui trình _xắc định lượng vết nitrit trong nước thải nông nghiệp và trong

rau bắp cai , Qui trình này cùng với qui trình xác định nitrat

dùng cực chọn loc ion làm detecto cho phương phấp FIA cửa Bộ môn

Hóa Ki thuật có thể chuyển thành TOVN để xác định nitrat và nitrit

trong các loại rau quả phục vu yêu cầu kiểm tra chất lương các

loại rau qua xuất khẩu

Lan dau tiên sử dụng sống xúc tác xác đinh nitrat vào phương phấp FIA , phương phấp này cố độ nhạy cao cho phép xác định lượng nhở nitrat trong các doi tương môi trường và làm phương phấp kiểm tra cac phương pháp khác

Các công trình trên đã được công bố :

“Trong 5 báo cáo khoa học trong và ngoài nước : Hội nghị Hóa

học phân tích Châu A lan II tai Trung Quốc năm 1993 , hội nghị

Hóa học toàn quốc lần thứ 2 tại Hà nôi tháng 12 năm 1993

- Trong 2 bài báo , 1 bài đăng trên tạp chí khoa học quân su

sở 6 thắng 11 năm 1995 chuên san đặc biệt về các thành tựu về 1Í thuyết và ứng dụng cưa các phương pháp PTĐH hiện đại ( xem phân phụ lục và tài liệu tham khảo ), 1 bài Tạp chỉ Hóa học đã nhận

đšềng vì đã duyệt đăng trong số tới ( bằng tiếng Anh )

6) Nối chung những mic tiéu chinh đã thực hiện được không cố

nội dung nào chưa làm,

-T-

7.TÌnh hình thực hiện sử dung kinh phí cửa đề tài trong năm 93-94:

Được duyệt : Năm 1992 : 4 triệu đồng ( 4.000.000 đ }

10 Thuân lơi ; khó khăn kiến nghỉ :

- Thuận lợi : Đội ngu các nán bộ nghiên cứu và kĨ thuât viên

trao đôi để biet phương hương và tim tài liêu cửa các thư viên ’

viet thu xin tai liêu gốc , hợp tác với Trungtâm Chất lương đo

luongtiéu chuén va Vién whién ctu sau thu hoạch để có được các

tải liệu chuyên môn và các tiêu chuẩn quốc tế mới nhất, nên đã

chọn được các phương pháp tối ưu và lập được kế hoạch nghiên cứu hợp 1Í nhằm tÌm ra các điều kiện tối ưu và thu được các kết qua

tin cậy Do những kết quả và những kinh nghiệm về mặt lí thuyết ,

nghiên cứu cơ bẩn và phân tích thực tiến cửa những đề tài nghiên

cứu trước về địa chất về môi trưởng , về phân tích thực phẩm , nên

khi tiến hành đề tài này khá thuận lợi ở khía cạnh khổng định được

céc vấn đề cân nghiên cứu và biết cấch kiểm tra độ chính các cửa các phương pháp đã nghiên cứu được Các mấy dùng để nghiên cứu đặc biệt các máy cực phổ có đô chính xác và độ lặp lại cao, nên các kết quả thu được đáng tin cây

- Khố khăn ; Đây là các phương bhấp phân tích lương vết đồi hởi

phai chống được sự nhiễm bẩn , tức là cần lầm việc trong những

phòng thi nghiện siêu sach , dùng các dụng cu có chất lương sao , hóa chất cần loại siêu tỉnh khiết hoặc chí Ít cũng phẩi binh khiết héa hoc Trong hoàn cảnh phòng thí nghiêm cưa chúng tôi tuy đã

được nêng cấp môt bước nhưng vẫn chưa đạt yêu cầu VÌ vay , khi

tiến hành công trÌnh nầy chúng tôi rất vất vá ; tốn nhiều công sức

trong việc tỉnh chế hóa chất, tìm các biện pháp chống nhiễm bẩn, mua các dung cụ thưy tỉnh tết trong điều kiên tiên được nhà trường v

Bộ cấp rat han hep , mang tinh động viên hơn là đầu tư cho một công

trình lớn và có ý nghĩa cả về mặt khoahoc ca về mặt thực tiễn với một đôi ngủ lớn cán bộ tham gia như thể này ,

- Kiến nghỉ : Được cấp thêm kinh phí và được mơ rông đề tài

Năm 199 khi kiểm tra kết quả cửa năm thứ nhất cố măt cửa Vụ Nghiên

cứu cưa Bộ , đề tài này đã được bơ phiểu với kết qua đánh giá

xuất sắc và đề nghị được mở rộng , biến thành các TOVN

, a ` ˆ “ +

+ *

41 1w xien ke hoach nghiên cứu triển khai trong năm 1996:

-9-

- Dung qui trình xác dinh Cu, Pb ,Cd,As nghién ctu được ấp dụng

thêm một số đối tương ngũ cốc nữa Xác định thêm một số chỉ tiêu

nửa như vitamin Bạ Zn V.V trong các loai ngủ cốc và thực phẩm,

~ Mở rộng sang nghiên cứu các +1oai thực phẩm tươi nh cá , tôm sống bằng nước thai , một trong các nu cầu cấp bách đang được đặt ra

- Xây dựng các qui trình này thành Têu chuẩn Việt nam,

Hà nội, ngày 20 - 2 - 1995

Xác nhân và nhận xét | Chiu tri đề xài

đánh giá cửa BƠN Khoa Hóa Landes

2.1 Chọn phương phấp xác định các nguyên tố được

2.2, Mấy mốc thiết bị hóa chất trang 6 2.5 Nghiên cứu các điều kiện thích hợp để xác

định lượng vết các kim loai Cu,Pb,Cd bằng

2.5 Xác định nitrit trong nước thai nông nghiệp trang 22 2.6 Xác định nitrat trong bếp cđi bằng cách sử

1 Mo dau

Trong những năm gần đây việc xuất khẩu Eạo , môt so ngủ cốc

và rau tươi là một trong những thành tựu lốn nhất cửa nước ta

trong thời kì đổi mới Trong việc xuất khẩu các mšt hàng nông

sản đặc biệt là gạo, việc đánh giá đúng chất lương là van đề quan trọng hàng đầu , vì công việc này góp phần đáng kể làm tăng thu nhập cho nhả nước và bao vệ lợi Ích chính đáng cho người nông dân

Do đố , nếu không có một qui trình phân tích tiêu chuẩn thì người mua hang rat dé dang dim gid va trong thực tế ở nước ta chúng ta vẫn thường phải chiu nhiều thiệt thỏi về mặt này , không những với việc bán gạo mà còn cả các nông sản khác và cả khoáng sản, Đứng trước thực tiễn trên Bộ môn Hóa Phân tích chúng tôi cố

kế hoạch dài hạn phối hợp với các cơ quan nông nghiệp ( như Viện Nghiên cứu sau thu hoạch),Tổng cục đo lường , chất lượng tiêu chuẩi Viện thí nghiệm phân tích địa chất v.v nghiên cứu các cui trình phân tÍch đánh giá chất lương các sản phẩm nông nghiệp và khoáng sản , từ đó đề nghị các cơ quan cố trách nhiémeda nhà nước sớm ban bố các tiêu chuẩn nhà nước và tiêu chuẩn ngành nhằm đánh giá đúng chất lương các mšt hàng xuất khẩu nông nghiệp và khoáng sản cũng như đánh giá chất lương các đối tương môi trường

Trong để tài cấp bộ 2 năm 1995 - 1995 chúng tôi tổ chức tiến hành nghiên cứu để đề ra qui trình tối ưu xác đỉnh các nguyên tố

vi lương độc hại Cu , Pb, Cd , As trong gạo ( và thực phẩm khô,

ngu coc ), NOz , NO, trong một số loại rau và trong nước thểi

nông nghiiệp ( dùng để nuôi cá ) thuộc vùng Từ Liêm Hà nội

Công trình này được thực hiện tại phỏng thí nghiệm cửa Bộ

môn Hóa Phân tÍch trường ĐHTH hà nội Trong quá trình nghiên

e ~ ° cưu trong một so khâu , chúng tôi công tác chšt che với môt so

chuén gia ngoai b6 mén : PIS Pham Hùng Viét , Chi nhiệm Bộ môn Hoa KỈ thuật và P3S.TS Đỗ Ngọc Khuê Viện Hốa học Viên nghiên cứu khoa học quân sự Chúngtôi xin chân thành cấm ơn

Bộ môn Hóa Phân tích khi thực hiện đề tài này dễ duoc su ung

hộ và đông viên rất nhiều và chân tình cửa Ban chi nhiêm Khoa Hóa

và phỏng khoa học cũng như các cán bộ đại điện cho Vụ NCKE cửa Bộ giáo dục và đảo tạo nhằm mở rộng công trình này và cho biếp tục phát triển Chúng tôi xin chân thành cám ơm và mong nhận được sự giúp đơ trong những năm tới

-4-

2 Nội dung chính

Nội dung chính cửa đề tài gồm các phần sau :

= Chọn các phương pháp phan tích thích hợp cho các nguyên tổ tr

2.1 Chon phương pháp xác định các nguyên tố đã được chọn

2.1.1 Xác định Cu , Pb_, Cd và Ás trong gạo và ngu cốc

-Theo các số liêu của Tổ chức lương thực quốc tế FAO , hầm lương của 4 nguyên tố này trong gạo rất thấp Thí du, ham lương cửa Cu trong gạo là 5,7 ppm , trong tấm gao 14 2,5 ppm Ham lương của

Pb, Ca và As còn nho hơn và không có thông báo chính thÚúc Bảng

a » ^ a A a

sau day 1a thanh phan cua cac nguyên to v6 co trong gao va tam gao

Bing 1 Ham luong ( theo ppm ) cửa một số nguyên tố trong

gao va tam gao [1]

Trên cơ sơ các số liệu trên chúng tôi thấy rằng để xác định

Cu, Pb , Cd trong gao cac chế phẩm từ Bạo , các ngũ cốc nên chon các phương pháp von - ampe hòa tan, vì các nguyên tố này rất dễ được xác đỉnh bằng phương pháp đố và các nguyên tố có hầm lương lớn có trong mẫu hoàn toàn không ảnh hương gì đến việc xác định

2 kim loại này Bết đầu từ những năm cuối thập kỉ 8 O Hội Hóa học Hoa kì cũng đã bắt đầu lấy phương phấp von~ampe hòa tan lầm phương pháp tiêu chuẩn cho việc xác đỉnh các kim 1oai năng Cu,

Pb, Zn , Cd , He trong cdc doi tượng thực phẩm [ 2 } nhv trong ngu coc , sửa khô , sửa đặc cổ đường V.V.«

Để định lương As trong nhiều loại đổi tương khác nhau như các

loại thực phẩm, các đối tương khoáng vật và môi trường , người ta thường dùng phương phấp đã được tiêu chuẩn hốa , đó là phương pháp trắc quang dùng thuốc thử bac dietyldithiocacbamat sau khi đã

cất asen tách khởi các nguyên tố khác dưới dạng khí asin AsHz‹ Chúng tôi chọn phương pháp nầy vì nó có độ chon lọc và chính xác

ĐỂ xác định nitrat người ta thường dùng phương pháp điện thế

sử dụng cực chon loc ion mitrat hoặc phương pháp cực phổ sử dụng sống xúc tác [4,5 } Chúng tôi quyết định sử dụng ca 2 phương Pháp này Van dé can tập trung nghiên cứu là việc lấy mẫu rau

và sử lý để có được mẫu đai điên ĐỂ tăng cường tính chọn lọc và chính xác khi xác định bằng sóng xúc tác cực phổ , chúng tôi

nghiên cứu phương pháp phân tích dồng chảy ( FIA ) dùng detecto

Cực phổ sung vi phan

Gần đây khi nghiên cứu các hệ xúc tác mới , nhóm Điện hóa cửa

Bộ môn Hốa Phân tich chúng tôi đã phát hiện ra một hệ xúc tác mới

2

chọn hệ này để xác định nitrit trong nước thải nuôi cá bằng phương

chưa ai nghiên cứu trước , đó là bệ Go(II), NO? , SƠN” Chúng tôi

~6- phấp TIA dùng đetecto cực phổ xung vỉ phân

2.2 Máy móc , thiết bí , hóa chất dùng để nghiên cứu

Máy móc và thiết bị

- Máy Oực phổ tư ghi đa chức năng dùng hệ Z cực Chúng tôi

dùng máy PAR kiểu Z64 và bộ tự ghỉ X-Y kiểu RE 0089

- 0ác loại điện cực :

Cực giot thưy ngân tỉnh ( giọt treo hoặc giọt ngoi )

Cực màng thủy ngân điều chế tại chỗ trên cực đỉa than thủy

tinh dvong kinh 3 mm

Cue cacbon nhao ( dia ) lầm bằng cacbon nhão siêu tỉnh khiết của hãng Metrohm

Cực so sánh : Cực calomen bao hòa cổ cầu mudi KCl bao hda siêu

tinh khiét ( Merc )

Cực phù trợ : Dây Pt đường kính { mm dài 1O - 15 cm ; phân cuối

có đoạn cuốn thành hình lồ so đường kính O,5 cm dài 1 cm, Cố thể

thay bảng cực Pt lá diện tích 1 cm^

Binh điện phân : Dung tích 75 - 100 ml kẻm theo máy cực phổ bằng thủy tỉnh trung tính Bình có nắp đậy kín có các lỗ cho các cực : lâm việc, so sánh và phù tro , ông dẫn luông khÍ tro đi vào và

thoát ra

Máy khuấy từ : Máy loại œo cấp có khả năng hoạt động không tỏa nhiệt, đẩm bảo con từ quay với tốc độ đều Bình điện phân được đặt lên mặt mấy lót một miếng polietylen mỏng Khi làm việc luôn

để máy quay với tốc độ đều không đổi

- TẾ say tự đông giữ nhiệt độ không đổi ( Hang Heraeu , CHLB Đức)

- lò nung tự động giữ nhiệt độ cho hpoáp nung trong bầu không phí e khí sạch thay đổi được từ 100 — 110020 ( Hãng Heraeu )

- Máy trắc quang vùng-tử ngoai khẽ kiến ( UV - VIS ) cửa Trung Quốc , dùng quivet thạch anh

- Bộ dung cu cat asin AsH„ dùng để xác định asen bằng phương phấp trắc quang dùng thuốc thư bạc đietyldithiocacbamat (AgDDC) Các dụng cụ được chế tạo bằng thủy tỉnh trung tÍnh cửa Đức hoặc

cửa Trung Quốc Sơ đỏ thiết bị này được mô tả trên hình 1

14 Bình nón dung tích 250ml dùng làm bình phan ứỨng

2 Ống môi bằng thửy tinh

- Coi sv loai chã lượng cao va chay để nghiên mẫu Côöi ma não

để nghiên mẫu thô thành mẫu bột min

- Các loại bỉnh đỉnh mức bằng thuy tỉnh trung tính dung tích 25;

50; 100 ml da được rửa sạch và sấy khô Rửa bình bằng dung dich HC] 1:4 hoặc HNO„ 1:1 , trắng nhiều lần bằng nước cất, tiếp tục

tranh bui

- Cdc loai pipet 4a duoc kiểm tra thể tích có dung tíÍch

1 mì ( cố khắc độ dén 0,01 ml) ; 5 ml; 25 m1

Cố thể dùng loai micropipet tự đông có đầu lấy dung dich bang

polietylen hoặc poiipropilen do nước ngoài san xuất Sau mỗi lần

lấy dung dịch khác cần thay đầu lấy dung dich khac sach và khô, Cac

Cac loại i bình,

~ Bình đựng các dung dich bang polietylen ( loai che tao dưới

ấp suất thấp) hoặc polipropilen dung tích 0;25 hoặc 0,5 lit để

đựng các dung dich thuốc thư Binh được Tưa sạch và say khô như

ở mục các dụng cu đo thể tích đã viết ở trên,

~ Bom đựng khí N„ tỉnh khiết cổ van tốt kềm thep áp kế 2

— Máy kíp để điều chế hidrà Các bình rua dung dung dich cr2†

2.2.2 Hóa chat va cac loai dung dich thuốc thư,

- Nước cất 2 lần được cất bằng bình cất thạch anh hoạt động

tư động Nước cất đó được đựng trong các bình bằng polipropilen

chuyén dung trong các phòng thí nghiên siêu sạch kèm theo may

nước cất,

~ Nitơ hoặc hidro tỉnh khiết , Trước khi cho khí lôi qua bình

điện phân cần cho đi qua bình rửa dung dung dich cr? + trong môi

truong axit sunfuric vA binh dung H 2504 dac loai tinh khiét phan

tích ( tkpt ) hoặc tinh khiết hóa học ( tkhh )

- Dũng dịch HCl siêu tỉnh khiết cửa hãng Merec hoặc loại nồng độ 8M được điều chế bằng phương pháp cất đểng phí như sau : Cho vào

phan dưới bình hút ẩm 50O mì HƠI 27 o/o cố d bằng 1,185 g/m1

loai tkpt Cho 50 mì nước cất 5 lần vào bình rong miéng bang

polipropilen hoặc teflon đã được rưa sạch ( như trên đã viết )

để trên giá đỡ sứ cửa bình phòng 4m Đây kín nắp Tiến hành cất đểng khí trong 4 ngày 4 đêm , Đựng axit thu được đó trong bình

bằng poLipropilen cố chất lượng cao Chuẩn độ lại dung dịch đố bằng dung dich NaOH 1M dung metyl da cam lam chat chi thi

- Dung dich NH, 1M ( nồng độ gân đúng ) được điều chế bằng dung dịch NH; sạch siêu tinh khiết được điều chế bằng phương pháp cat dang phi va đã được xác định lại nồng 46 bằng cách chuẩn độ bằng

dung dich chudn HCl 1M dùng metyl để lầm chất chỉ thi

~ 0ác dung dich gốc cửa các ion kim loai curt, Poot, cá^”, He?

nong d6 0,01 M

Dung dich Pb(NOz), O,01M Cân trên cân phân tích 0,5120 gam 2

Pb( NOx)» loại tkpt Cho 2 ml HNO, đặc vào lương cân đó, pha thành

4 1t dung dịch bằng nước cat 2 lan ( dùng bình định mức 1 lit da duoc rita sạch cẩn thận Xác định lại nồng độ cửa đung dịch bằng

dung dịch chuẩn EDTA O,O1M dùng xilenol dacam lầm chất chỉ thị

( chuẩn độ trong môi trưởng có pH khoang 4 - 5 )

bằng cách hòa tan 2,4969 gam CuSO,.5H,O thành 1 1Ít dung dịch có

thêm 2 ml H50

dùng dung dịch chuẩn EDTA 0,01M dùng PAN lam chất chỉ thị ( tiến

đặc Kiểm tra lại nồng độ bằng cách chuẩn độ

hành chuẩn độ ở pH khoảng 5 - 5 dùng dung dịch đệm axetat , nhiệt

độ 7O ~ 80”C )

Dung dich CdSO, O,01M , Được điều chế tt Cds0, 4 4° 8/3 H„O loại

siêu tỉnh khiết bằng cách hòa tan 2,5650 gam CdS0, -8/3H,0 thanh

1 lit dung địch chế 2 mì H„S0, đặc Kiểm tra lại nông độ bằng 4

dung dịch chuẩn EDTA ( chuẩn độ ở pH 9 - 10 bằng dung dịch đệm

NH„ O,5M +NE,Ơ1 O,5M dùng ET-OO lầm chất chỉ thị ) 4

Dung dich HgCl, O,01M Can chính xác 2,7150 gam HeCl, tkpt hoa 2 2 tan thành 1 lÍt dung địch chứa 10 m1 HCl 1M Có thể dùng dung

dịch Hg(NOz) O,O1M điều chế như sau Cân trên cân phân tich 2,0 2 gam Hg tỉnh khiết phân tÍch , cho vào cóc nhở sạch , thêm từng

- 10 ~ giọt dung dịch axit nitric đặc vào , lắc nhẹ cho thửy ngân tan hết, chuyển định lượng toàn bộ dung dich từ cốc nhở vào bình định mức dung tích 1 lít đa được rửa sạch, tráng cốc bằng 5 m1 HNOz 1W

và đỉnh mức bằng nước cất hai lần thành 1 lít

- Các dung dịch ion kim loại làm việc hàng ngày

Dung dich He**107° M Pha loang dung dịch chuẩn gốc 10 lần , dùng bình định mức dung tích 100 ml Trong 100 m1 dung dịch có

- Dung dich KNO, 0,01M Hoa tan 0,4256 gam KNO, trong nude cat

2 lần thành O,5 lÍt dung dịch ( dimg binh dinh mic 0,5 lit )

gam CoCl,.7H,0 trong nước thành 1 lÝt dung dịch, trong 1 lÍt chứa

5 mì axit H„S0„ 1M hoặc HƠŒ1 1M để chống sự thủy phân cửa các muối,

2s3 Nghiên cứu các điều kiên thích hợp để xác đỉnh Pb, Cu, Cả

trong gạo và thực phan khé che từ gạo

2.2.1 Nghiên cứu tìm các điều kiên thích hợp để xác đính

lương vết các nguyên tố trên bằng phương pháp von-ampe hòa

tiên phải nghĩ đến việc phân hửy mẫu và chuyển mẫu thành dung dich phân tÍch Dưa theo thành phân cửa các đối tượng này ( hàm lương chử yếu là gluxit và các chất hữu cơ khác ), ta thấy phương phấp tốt nhất để phân hửy mẫu và vô cơ hóa nó là phương pháp khô : nung mẫu ở nhiệt độ thích hợp trong lò nung trong không khí và có mặt chất phân hủy tạo thành oxi được trộn vàp mẫu Khi mẫu đa được vô

cơ hốa , chỉ còn lai một lượng nhơ các chất vô cơ rất dễ tan Để xác định lượng vết các kim loại năng bằng các phương pháp điện

_hốa hiện đại như von-ampe hòa tan chỉ cần hòa tan phần còn lại đó

bằng dung địch axit HCl loang là được dung dich phân tích Đây là phương phấp tối ưu nhất vì tránh được sự nhiễm bẩn do đưa lượng lớn các hóa chất vào và lương tạp chất trong hóa chất trong nhiều trưởng hợp cố thể tương đương thậm chí còn cao hơn ca lương vet kim loại cân phân tích ( thí dụ Pb, Cu , Cd và Zn ) Do đó ; bước đầu tiên cần nghiên cứu là tìm điều kiên xác định lương vết Pb, Cu

Cd bang phuong phấp von-ampe hòa tan Chỉ khi cố các điều kiện thích hợp thì mối dùng phương phấp đó để đánh giá phương phấp vô

cơ hóa mẫu

Các điều kiện thích hơp để xác đỉnh lương vet Pb, Cu ,Cd

trong các dung dich nước

a) Xác định Chỉ

Phương pháp : Von-ampe hòa tan dùng cực màng Hg được điều chế

tai chỗ trên be mat cuc dia quay than thuy tinh ( glassy carbon )

Sau khi nghiên cứu hãng loạt các thực nghiệm để :

- Chọn nồng độ dung dịch HCl làm nên ;

- Chọn thể điện phân thích hợp ( so với Cực so sánh calomen

bao hoa

- Chọn nông độ muôi thửy ngân (II) để điều chế cực màng Hg;

- Thiết lập đường chuẩn lầm co sơ để tiến hành phương phấp thêm

tiêu chuẩn khi xác định các mẫu gạo và ngủ cốc

+ As ~ ` + oA ` ˆ

chủng tôi đa tim ra các điều kiên có thể coi lề tối wu sau:

- 12 =

- Dung địch nén HCl 0,3 M

- The dién phén : - 1,0 V ( so với cực calomen bao hoa )

- Nồng độ muối Hg(11) trong dung địch phân tích : 5.1072M

- Thời gian nghỉ sau khi điên phân làm giàu : 20 giây

mốc độ quết thế khi hòa tan anot : 50 mV/giây

- Độ nhạy của điện kế ( đối với máy cực phö PAR - USA ) :

50 micro ampe / toàn thang 15 cm

- Thời gian điện phân : 5 - 7 phút

Các điều kiện trên cũng gần giống điều kiên khi chúng tôi nghiên cứu xác đỉnh lương vết các kim loại năng Cu, Pb , Zn , Cd trong các loại nước : nước biển , nước khoáng , nước ngầm phục vụ cho tổng cục Đĩa chất trong việc đếnh giá sự ô nhiễm nước biển ở các điểm du lịch và thăn dò , đánh giá các nguồn nước khoáng và nước

ngầm Gọng trình này đã được đánh giá tốt và được Viện Phân tích

thí nghiệm Dia chất áp dụng từ may năm gần đây Côngtrình này cũng được công bố trong Hội nghị Hóa học toàn quốc lần thứ 2 , tháng 9

HÌnh 2 Đường chuẩn xác đỉnh chì bằng phương phấp von-ampe

hoa tan trong các điều kiên tối ưu trên Thời gian điện phân

: 5 phút „ ˆ

Ảnh hưởng cửa các nguyên tô kim loại khác đến việc xác đỉnh chì

Khi điện phân ở thế - 1,0 V thì các kim loại sau hoàn toàn

không anh hương đến việc xác đỉnh chì dù nöng độ cửa chúng lớn gap ham lương chì hàng ngàn hằng vạn lần : các kim loại kiểm; các kim loại kiểm thổ , nhôm , kẽm , mangan vì các kim loại nảy

bị khử trên catot màng thủy ngân ở thế âm hơn - 1,0 V nhiều Cac kin loại cố thể gây ảnh hưởng là Cu? Sb”, Bi”, In",

Thực nghiện của chúng tôi cho thấy , khi điện phân ở thé -1,0V

công trình nghiên cỨu trước của chúng tôi 7, 8, 9 khi điện phân

Oo the )1,0 V sb? *bi khử về SbH„ lễ chất khí bay khởi dung dich,

chỉ còn một phân nhỏ bị khử về kim loại, ngoài ra trong gạo va ng

ngũ cốc hàm lương cửa 5b “và cá Bi “rất nhỏ , nhơ hơn cưa Pb‘; nên cũng hoàn toàn không anh hưởng đến sự xác định chi Điều này cũng phù hợp với việc xác định chỉ trong các loại thực phẩm khác theo tiêu chuẩn cua MI [2] Trên nền HƠ1 , dùng cực giọt Hg treo ; cũng như cực màng Hg ; pic Cu và Pb tách nhau khoảng 0,2

Y , khi hàm lương cửa cu“? lớn hơn cửa chì nhiều lần cũng không ảnh hưởng VÌ vậy , trong những điều kiện tối ưu đã nghiên cứu được , hoàn toán có thể xác định được PbÊTtrong các đối tương đã chọn mà không cần nghiên cứu trước Điều đó củng phù hợp với việc xác định po**trong sữa bột và sữa đặc có đường bằng phương phấp von-ampe hòa tan đã được dùng làm TCVN do bộ mộn chúng tôi thực hiện ( PGS.PTS Trần Chuong Huyễn chư trì năm 1995 ~ 1994)

-14-

b) Xác định cad imi

Cadimi là nguyên tố âm điện hơn chì , hàm lương cửa nó trong gạo

thường rất nhớ , chắc chắn là nhở hơn cưa chì Điều đố được phần

anh trong các đối tương môi trường khi không có sự ô nhiễm các chất thải công nghiệp Những năm gần đây nhóm nghiên cứu cửa chúng

tôi đã tiến hành nghiên cỨu phương pháp xác đỉnh lượng vết Cd

trong các loai nước : nước biển , nước sông Hồng ; nước các hồ ở

Hà nội , nước thai các sông Tô lich , Kim Ngưu , Sết , trong đất

và trong bẻo cưa các vùng nước thẻi thuộc Huyện Thanh Trì bằng phương pháp von-ampe hòa tan xung vi phân Kết qué cho thấy ham luong cadimi luén lu6én nho hon ham luong Cu va chi rat nhiéu

Thí du , trong nước thai sông Kim ngưu tháng 8 - 1994 :

Hàm lương các kim loại trong bẻo

mg/gam đã sây khô

Metrohm

Quá trình nghiên cứu để tìm các điều kiện tối ưu cũng được tiến

hành như khi nghiên cứu xác định chì Sau đây là các điều kiện

có thể xem như tối ưu để xác đính lương vết cadimi

- Dung dịch nên : Dung dịch HCl O,15M

4

- Nong độ muôi Hg(II) : 1O ™

- mhế điện phân : =1;¿25 V ( so với cực calomen bao hò:

~- Biên độ xung : 50 mV

- Toc độ quét : 5 mV/giay

- Thời gian điện phân : Tử 7 - 5 phút tùy thuộc nồng độ

Pic cua Cd ( pic anot hỏa tan xung vi phân ) nằm trong khoảng

-0; 57 đến -0,60 v so voi cực calomen bao hoa

Trên cực giọt thưy ngân treo , cực giọt thủy ngân ngồi, hoặc cuc mang Hg trén cue dia than nhao thé pic E cua Hg kha xa thé của Cu và Pb, Zn Thực nghiêm cưa chúng tôi chứng tở các nguyên

tố này hoàn toàn không ảnh hương đến việc xác đỉnh Cd Zn cho pic

hòa tan ổ -1,O V , nên khi điện phân Oo thé -1,25 V thue tế Zn chua

bị kết tửa Nếu điện phân ở thể -1,55 V cố thể xác định đồng thời

Zn va Cd trong nen HCl pH bằng 2 có NaGl O,1M Trên hình 3 1a

HÌnh 5 Đường chuẩn xác đỉnh cả? bằng phương pháp von-ampe

-

hoa tan xung vi phan trong cac dieu kién kể trên ( thời gian điện phân 5 phút , t.g nghỉ 5O giây)

e) Xác định đồng

Trong nông hổa và thổ nhường nói chung và trong nông nghiệp

nghiệp và chšền nuôi nối chung đồng là một trong những nguyên +0

vi lượng, đống vai trò quan trong trong trồng trọt và chăn nuôi ( cùng với các nguyên tố vi lượng khác như Fe, Mn , Co, Ni ; Mo),

vì vậy, hàm lương cưa đồng trong gạo, các sển phẩm khô từ gao và ngủ cốc tuy nhở nhưng lớn hơn hầm lượng cửa chỉ và cadimi,

Đồng là nguyên tố kim loại cố hoạt tính điên hóa , rất dễ xác định bằng các phương pháp cực phổ hiện đại và các phương phấp von-ampe hòa tan , đặc biệt von-ampe hòa tan

VÌ hàm lượng cửa đồng không quá nhở , nên xác đỉnh nó bằng phương pháp von-ampe hòa tan dùng cực màng thưy ngân điều chế tại chỗ trên cực đĩa quay bằng cacbon thủy tỉnh là thích hợp nhất Đồng là kim loại khá dương điên, trong nền axit HƠ1 loãng nó cho pic hòa tan anot ở khoảng -0,2V so voi cực calomen bac hòa

Để xác định chọn lọc nó chỉ cản chọn thể điện phân thích hợp

Trong gạo hàm lượng cưa antimon, bitmut nhơ hơn hàm lương cửa Cu hang trăn lần , nên nắc kim loại đố hoàn toàn không ảnh hương đến việc xác định Cu Công trình này cưa chúng tôi tiếp theo công trii xác định Cu, Pb, on , Hg va Sb trong nước bién , nude thdi , nude ngam 6 , nén viéc tim diéu kién toi uw trong céng trinh nay không cố gì khó khăn Sau đây là những điểu kiện đố :

Phương pháp : von-ampe hòa tan dòng một chiều ( như xác định PÌ Điện cực làm việc : Cực màng Hg trên bề mặt cực đỉa quay bằng cacbon thuy tinh

Dung dịch nên : Dung địch HCl 0,5 M

2M

Nong độ muối thửy ngân (II) trong dung đizgh phân tích : 10_ Thể điện phân : -0,8 V so với cực calomen bao hòa

Thời gian nghỉ sau khi điên phân làm giảu : ZO giây

Tốc độ quết thế anot : 50 mV/giây.

Hình 4 lầ đường chuẩn xác định đồng trong nên HG1 trong các

Hình 4 Đường chuẩn xác đỉnh cu“ Tbằng phương pháp von-ampe

hòa tan một chiều Thời gian điện phân 5 phút

2.5.2 Nghiên cứu phương pháp phân hủy vô cơ hóa mẫu gạo

` “, * a“ ^ ~ -

và các sản phẩm thực phẩm khô ; ngu cọc

Như phần trên đã nói , đối với việc phân tích các kimloại nặng

trong các loại mẫu kể trên , để vô cơ hốa mẫu không nên dùng các phương phấp ướt mà nên dùng phương pháp phân tích khô, Vì các

phương phấp von-ampe hòa tan , đặc biệt phương pháp dùng cực màng thủy ngân có độ nhạy rất cao , nên lương mẫu lấy nhở , lượng chất oxi hổa cho vào mẫu để đốt chấy hoàn tần các chất hữu co chi can

lấy nhở , thời gian vô cơ hóa nhanh,

Để nghiên cứu các điều kiện tối ưu cho việc vô cơ hóa, đặc biét nghiên ctu ảnh hương cửa nhiệt độ nung mẫu đến sự phân hủy hoàn toàn và việc mat chất cân xác định , chúng tôi chọn việc xác định chì để nghiên cứu

- 18+

ĐỂ tăng cường lượng oxi trong quá trình vô co hốa mẫu gạo , việc nung trong không khí không đư , thời gian nung sẽ lâu Do đố

cần dùng những chất trơ về mšt điện hốa và khi nung phân hủy giải

phóng ra oxi Cố nhiêu chất có thể dùng Trong công trình này

chúng tôi chọn KNO; loại siêu tỉnh khiết hoặc NaNO; cũng loại đó

Đây là loại hóa chất thông dụng rất đễ chọn loại tỉnh khiết và

thường được dùng để vô cơ hóa các mẫu hữu cơ khô

Với 1 gam gạo đã được nghiền nhở min và sấy khô , chỉ cần dùng 0,5 gam NaNO„ la du

Để nghiên cứu chúng tôi đã tiến hành như sau :

Chuẩn bị các chến sứ loại chất lương cao ( loại của CHDC Đức củ

^

rua sach , sấy khô , Cho vào đấy chén những lượng NaNO, tinh khiết

đa được nghiên nhở , cẩn thận cho vào chến 1 gam gao đã được

nghiền min, Để chến lên bếp điện cho gạo chấy thành than rồi cẩn thận đặt chến vào lồ nung ở 500°C trong 60 phit Lay chén ra để nguội , thấy chất rấn còn trong chén tréng hoan todn , chứng td

sự vô cơ hóa đã hoàn thành Sau khi để nguội chến trong bình

phòng ẩm đến nhiệt độ phòng Dùng pipet lấy 5 mì HƠ1 5M cho vào cố

; đun nhẹ để hòa tan các muối tan lọc dung dịch vào bình đỉnh mứ dung tích 50 ml ( một cách định lương ), tráng chến nhiều lần bằng những lương nhỏ nước cất Cho vào bình đỉnh mức 2,5 ml dung dich

He *4 07 om roi định mức bằng nước cất 2 lần lắc đều bình Cho dung địch vào bình điện phân và đo von ampe hòa tan anot trong những

điều kiện đã ghi trong trang 12 Do chiều cao các pic anot thu

được với những lương NaNOz khác nhau Sau đây là các kết qua

thu được

Chiều cao pic (mm) 30,0 29,0 29,0

( 6 phut dién phan )

-19-

Nhiệt độ nung cing rat quan trong Nếu nung ở nhiệt độ cao quá se xay ra sv mất chì do sự bay hoi , nung ở nhiệt độ thấp quá sẽ kếo dài thồi gian nung và không vô cơ hóa hoàn toàn Sau đây là các kết quả thu được khi nung củng 1 gam một loại mẫu gạo trong 1 giờ

dùng 1 gam NaNO„ , nung ở những nhiệt độ khác nhau :

"Chiều cao pic,mm : 25,0 31,0 32,0 20,0

Qua đố chúng tôi chọn nhiệt độ nung 1a 550°C , thoi gian nung

4 gio

Các kết quả cửa chúng tôi cũng phù hop với các tài liệu khác như tài liệu 2 hoặc phương pháp xác định iot trong gạo cửa Td

chức tiêu chuẩn hốa quoc té ISO

Qui trình phân hửy và vô cơ hóa mẫu đối với gạo ; tấm , cháo

ăn liền và các ngũ cốc khô đa được nghiền nhở đều giống nhau,

2.4, Phân tích ấp dung_

Qui trình phân tích các ngyyén tố vi lượng chúng tôi sẽ trình

bầy trong phần cuối cùng coi như sản phẩm cuối cùng cửa công trìni này Trong phân này chúngtôi nêu ngay các kết qua thu được khi

áp dụng các qui trình trên để xác định ham lương chỉ , cadimi

và đồng trong một số loại gạo và thực phẩm khô Việc định lượng được tiến hành bằng phương phấp thêm tiêu chuẩn

Tên mẫu gạo : Ham luong Pb tinh theo ppm

(i e

~ 20 =

Ket oua phan tích cadimi trong môt so mâu gao

Tên mẫu gao Ham luong Cd tinh theo ppm

Kết quả phân tích đồng trong một số mẫu gạo

Tên mẫu gạo Hàm lương Cu tính theo ppm

2 , 5 lần mỗi lần những lương ion kim loại khác nhau , kết quể

thu được sự tuyến tính cửa các chiều cao pic ứng với các dung dịch

mẫu phân tích đượcthêm

Cadimi luôn có hàm lương rất nho , điều đố có thể nói là đương nhiên vì đây là kim loại độc , hàm lượng cưa nó trong nước tự

nhiên và trong thực vật như các loại bềo sống trong nước thai cũng rat nho

Ham luong cua Cu phủ hợp với tài liêu của FAO 1 phân tích

đồng bằng phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tw

ta luôn dùng phương pháp trắc quang dùng thuốc thử AgDDC sau

khi đã khử As(III) và As(V) thành ASH, và cho khí này hấp thu vào

dung dịch ADDC pha trong piridin Asin khư hợp chất AgDDC tao thar

một dung dịch có mầu đỏ hơi nâu hấp thụ cực đại ở bước sống 560 mm

Phương pháp có độ chon lọc cao vì asen được tách ra dưới đang khí ASH, va duoc cất ra khỏi dung dịch phân tích và được hap thu vao

dung dich AgDDC H,S ng&n cdn việc xác định được liai trừ bằng

môt lương lớn dung dich Pb(CH,C00), được tẩm vào bông xốp đặt trong Ong dẫn ASH, « SUE, thực tế không ngăn can việc xác đỉnh nga)

khi hàm lương Sb lớn hơn As nhiều lan Theo những thông báo cửa

ISO phương pháp này đã được th nghiêm trong 16 phòng thí nghiệm chuẩn cửa các nước phát triển cho sai số tương đối thực tế bằng O Khi ấp dụng phương pháp này cho việc xác định asen trong gạo, chúng tôi chú ý nghiên cứu 2 vấn đề : - phương pháp vô cơ hóa mẫu gạo ¡ - Lầm giàu asen vì hảm lượng nguyên +6 nay trong gao rat nh _ÐĐể vô cơ hốa asen không thể dùng phương pháp nung khô như khi xác định chỉ , đồng và cadimi vì trong quá trình nung mẫu dù ở nhiệt độ 500 - 550°C lương asen trong mẫu chắc chắn se bay hết

VÌ vậy chúng tôi quyết đỉnh vô cơ hốa mẫu gạo hoặc cháo ăn liên bằng phương phấp ướt ; tiến hành phân hửy mẫu trong bình Keldan chất lương cao ( loại cưa hang Pirex , Pháp ) bằng hỗn hợp nước cường thủy Để giải quyết vấn đề thứ hai chúng tôi lấy: lượng cân mẫu gạo tăng lên ( 5 gam gạo đã được nghiên nhở và cực kì min bằng cối mã não ) và cộng kết asen bằng sắt (III) hidroxit

Qui trình phân tÍch asen trong gạo và thực phẩm khô se được

trình bày ở phần sau như là sản phẩm cua Bộ môn chúng tôi gửi

lên bộ Dưới đây chúng tôi chỉ trình bảy tốm tắt các điều kiện tối ưu đa dùng để xác đỉnh lương vet asen

Cho dung địch mẫu vào bình nón 1, axit hoa bang 10 ml H,S0, 4:5 , thêm tiếp vào 6 mì dung địch E1 150/o , 1 ml SnCl, 40 o/o pha trong HCl đặc siêu tỉnh khiết, để yên khoảng 15 phút , lắp

F - 22 ~

dụng cụ cất asin như chỉ ra ở hình 1 trang 7 Cho vào 5 gam ken ( Zn ) hạt loại tkpt hoặc tkhh không chứa As Đây bình nốn và

để yên trong 8O phút Mơ nhanh nút , bổ sung thêm 2 mì dung dịch

SnG1.; 10 mì H S0, và cất tiếp ( không đun ) trong 5O phút Lấy

dung dich trong ống hấp thu cho vào quivet cưa mấy trắc quang,

đo mệt độ quang ơ 550 - 560 nm, dùng nước cất làm dung dịch so sánh Dựa theo mật đô quang, đường chuẩn để xác đỉnh nồng đô asen Sau

đó tiến hành 1 mẫu nữa cùng lượng cân , nhưng thêm dung dịch asen chuẩn để mật đô quang tăng lên khoảng gãp rưới mêt độ quang cua mã mẫu Tiếp theo hoặc song song với việc xác đỉnh mẫu làm thí nghiệm trắng Đo mật độ quang cửa mẫu trắng lẫy 2 giá trị mật độ quang cửa mẫu và mẫu thêm trừ đi mật độ guang cưa mẫu trắng Cuối cùng tính kết quả phân tích Sau đây là một số kết qua

Ham luong asen trong mot so mau gao va thực phẩm khô

Tên loại mẫu Ham luong As tinh theo ppm

CR~207 Hà Tây | 0,08

CR-203 Nam Ha 0,1,

CR-203 Thai binh 0,08

2,5 Xác định nitrit trong nước thai nông nghiệp (dùng cho trong_

Châu Í tiến hành ở Trung Quốc năm 1993, ở Hội nghị Hốa học toàn

quốc lần thứ 2 tại Hà nội 1995, công bố trên tạp chí Khoa học

Quân sự chuyên san các phương phấp phân tích điện hóa nghiên cứu

= ~ a“ ~ ~ a € 5%

Made Lina CbC CREE AOC VE sứ đi ¿U17 127 22) BOE ROE +

2.5.1 Nguyén t&c cua phuong pháp

Trong môi trường axit ( pE khoảng 1 - 1,2) có mặt cdc anion NO; , SCN va cation co“, thì trên đường cực phổ sung vi phan xuất hiện 2 sống ( ở dang pic ) có Ey lan lượt là -0,5V và -1,15

V so với cực calomen bao hòa

- 24 -

Trong dung dich KCl 0,2M +SCN 0, 04M 400°*2 107 4m pH 1,2 ta được

đường cực phổ sung ví phán 1 ( hình 5 ), đó lề đường cực phổ xung viphân ứng với sự khử co Tvề cổ Cungtrong nên trên , nhưng khi

thêm NO ( 4.1072M ) vào thì xuất hiện một pic mới ở thế -0,5 V

như trên hình 5 đường 2 Pic -0,5V 1a pic nam trong vung thé khu

co Tvề co“, mịc -O0,5V chỶ xuất hiên khi có đầy đử cẻ Z thằnh phần

Trong những điều kiện trên chiều cao cue pic xung vi phân tỉ lê

tuyển tính với nồng độ ion nătrit trong khoảng 5.107! - 5,1072M,

Nnư vậy là phương pháp khá nhay , cho phếp xác đỉnh lượng vết ni-

trit

Chúng tôi đã nghiên cứu ảnh hương của các ion lạ đến việc xác

định nitrit, kết oud cho thay các ion Cu”, Pb^} Zn“† sos,

sống xúc tác cực phổ trong các điều kiện thương se mặc sai số lớn

do ảnh hương của nhiệt độ , của không khí và các thao tác không

xac dinh nitrit Doi tuong áp dung la nước thai nông nzhiỆp va

trong bap cai

2.5.2 Xác định nitrit bằng phương pháp phân tích dòng chay

( FIA ) dùng detectơ cực phổ xung ví phân ( DPP ) và

hệ xúc tác Co(11)-S0N =ÑO, -

2 ~ ` ^ ` a” “4a ˆ

Đây cung la công trình đâu tién dung dete O tơ điện hoe su dụng

sóng cực phổ xúc tác trong F1I¿ để xác định nitrat Phuong phap phên tích dòng chay FIA là phương pháp tự đông , cho phép nhần tích nhanh, chính xác những chất vô cơ cũng như hữu cơ mà cuá trình phên tÍch phức tạp, dùng nhiều thuốc thử và đồi hơi điều

kiện nghiêm ngặt xay ra giong hệt nhau trong mod lần do, moi thi nghiệm

h mrong công trình này chúng tôi dùn 0a «> FIA 2 kênh : 1 kênh là

Hinh 6 So do hé FIA 2 kénh ding để xác đỉnh nitrit bằng

detecto cuc phé xung vi phân với hê xúc tác Co

_P : Bơm nhu động ; § : Van bơm mẫu có thể tích

C, : Dong chất mang thú nhất ; Ce: Dong thuốc

R : Vong phan ứng ; D : Bình dòng chay nối vớ

hệ 2 cực và noi voi máy ghi

.~

` +

- Ảnh hương của các ion lạ : Các ion sos , P07, NOz , Zn2†

không ảnh hương đến sự xác đỉnh nitrit khi nông độ cửa chúng

lớn gãp nông độ cửa nitrit 100 lân Nông độ cửa pot te Tlớn hơn cue nitrit thi lam giam pic FIA cua nitrit , riéng Fe’ tanh huong mạnh khi nong dé cua né lon , vi trong trường hợp này te “bạo phúc

Xác định nitrlt trong nước sông kim nguu

Để loại trừ ảnh hương cưa các ion can trong nước sông chúng

tôi lấy mẫu nước , hân hưy hoàn toàn NO, trong mẫu đó bằng cách

thén vai giot Hy S04 dac vào trong 20O ml nước sôngđã được lọc

trong , đun sôi trong 20 phút , lại thêm nước cất thành 200 ml Lay dung dich nay thay dòng nước trong kênh Ca lam dong chat

mang để bơm mẫu nước sông cần xác đỉnh nitrit vào

+ gua phân tích cưa phương pháp FIA dùng detecto điên hóa

DR

K

( ghi ở cột I ) và cửaphương phấp trắc quang ( ghỉ ở côt I1)

Địa điểm lấy nước Hàm lương nitrit theo mg/lit