Tổng hợp và nghiên cứu một số phức chất của Ni(II) và Pd(II) với dẫn xuất thế n(4) THIOSEMICACBAZON

Tng hp v nghiờn cu mt s phc cht ca Ni(II) v Pd(II) vi dn xut th N (4) -THIOSEMICACBAZON Nguyn Th Hnh Trng i hc Khoa hc T nhiờn; Khoa Húa hc Chuyờn ngnh: Húa vụ c; Mó s: 60 44 25 Ngi hng dn: PGS.TS. Trnh Ngc Chõu Nm bo v: 2011 Abstract. Tng hp hai phi t cú nhúm th N(4)-metyl v allyl ca thiosemicacbazon 2-acetyl thiophene v mt phi t khụng cú nhúm th N(4) so sỏnh. Tng hp 5 phc cht ca ba phi t trờn vi Ni(II) v Pd(II). Nghiờn cu cu to ca cỏc phc cht bng cỏc phng phỏp ph khỏc nhau. Thm dũ hot tớnh khỏng khun v khỏng nm ca mt s cht i din. Keywords. Phc cht; Húa vụ c; Phng phỏp ph; Kim loi Content Phức chất đã và đang là đối t-ợng nghiên cứu của nhiều nhà khoa học bởi những ứng dụng to lớn của chúng trong nhiều lĩnh vực, đặc biệt là đối với y học trong việc chống lại một số dòng vi khuẩn, virut. Trong số đó, phức chất của các kim loại chuyển tiếp với các phối tử hữu cơ nhiều chức, nhiều càng, có khả năng tạo hệ vòng lớn có cấu tạo gần giống với cấu trúc của các hợp chất trong cơ thể sống đ-ợc quan tâm hơn cả. Một trong số các phối tử kiểu này là thiosemicacbazon và các dẫn xuất của nó. Các đề tài nghiên cứu trong lĩnh vực này rất phong phú vì thiosemicacbazon rất đa dạng về thành phần, cấu trúc và kiểu phản ứng. Ngày nay, hàng năm có hàng trăm công trình nghiên cứu hoạt tính sinh học, kể cả hoạt tính chống ung th- của các thiosemicacbazon và phức chất của chúng đăng trên các tạp chí Hóa học, D-ợc học và Y- sinh học v.v Mục tiêu của việc khảo sát hoạt tính sinh học là tìm kiếm các hợp chất có hoạt tính cao, đồng thời đáp ứng tốt nhất các yêu cầu sinh - y học khác nh- không độc, không gây hiệu ứng phụ để dùng làm thuốc chữa bệnh cho ng-ời và vật nuôi. 2 Xuất phát từ những lí do trên, chúng tôi chọn đề tài: Tổng hợp và nghiên cứu một số phức chất của Ni(II) và Pd(II) với dẫn xuất thế N (4) - thiosemicacbazon ii. thực nghiệm 2.1. Tổng hợp phối tử Các phối tử đ-ợc tổng hợp theo sơ đồ chung sau: Hình 2.1: Sơ đồ tổng hợp các phối tử thiosemicacbazon (R là H, CH 3 hoặc C 3 H 5 ) a, Tổng hợp thiosemicacbazon 2-acetyl thiophene (Hthact) Hoà tan 0,91 g (0,01 mol) thiosemicacbazit trong 30 ml n-ớc đã đ-ợc axit hoá bằng dung dịch HCl sao cho môi tr-ờng có pH bằng 1 - 2. Sau đó đổ từ từ dung dịch này vào 30 ml dung dịch etanol có chứa 1,3 ml (0,01 mol) 2-acetyl thiophene. Hỗn hợp này đ-ợc khuấy ở nhiệt độ phòng trên máy khuấy từ trong 1 giờ. Khi đó từ dung dịch sẽ tách ra kết tủa màu trắng mịn. Lọc kết tủa trên phễu lọc đáy thuỷ tinh xốp, rửa bằng n-ớc, hỗn hợp r-ợu - n-ớc, cuối cùng bằng r-ợu. Sản phẩm đ-ợc làm khô trong bình hút ẩm tr-ớc khi tiến hành các nghiên cứu tiếp theo. b, Tổng hợp phối tử 4-metyl thiosemicacbazon 2-acetyl thiophene (Hmthact) Phối tử Hmthact đ-ợc tổng hợp bằng cách khuấy đều hỗn hợp gồm 30 ml dung dịch n-ớc chứa 1,05 g (0,01 mol) 4-metyl thiosemicacbazit, có pH bằng 1 - 2 và 20 ml dung dịch etanol có chứa 1,3 ml (0,01 mol) 2-acetyl thiophene trên máy khuấy từ ở nhiệt độ phòng cho tới khi thấy các kết tủa vàng nhạt tách ra thì khuấy thêm 30 phút nữa để đảm bảo phản ứng xảy ra hoàn toàn. Lọc kết tủa thu đ-ợc trên phễu lọc thuỷ tinh xốp, rửa nhiều lần bằng n-ớc cất, hỗn hợp r-ợu n-ớc, r-ợu. Làm khô chất rắn thu đ-ợc đến khối l-ợng không đổi từ việc lọc rửa trong bình hút ẩm đến khô để tiến hành các nghiên cứu tiếp theo. c, Tổng hợp phối tử 4-allyl thiosemicacbazon 2-acetyl thiophene (Hathact) H + (pH: 1 2) R 2 R 1 O NH 2 NH NH S R R 2 R 1 N NH NH S R Hòa tan 1,31 g (0,01 mol) 4-allyl thiosemicacbazit vào 30 ml n-ớc đã điều chỉnh môi tr-ờng bằng HCl đến pH bằng 1 - 2 và thêm vào đó 20 ml etanol nóng có chứa 1,3 ml (0,01 mol) 2-acetyl thiophene theo đúng tỷ lệ 1:1. Khuấy đều hỗn hợp ở nhiệt độ phòng trên máy khuấy từ cho tới khi chất rắn màu vàng tách ra và tiếp tục khuấy thêm 30 phút nữa. Chất rắn màu vàng này đ-ợc lọc rửa nhiều lần bằng n-ớc cất, hỗn hợp r-ợu n-ớc và cuối cùng bằng r-ợu trên phễu lọc đáy thuỷ tinh xốp. Tr-ớc khi tiến hành các nghiên cứu ta làm khô sản phẩm trong bình hút ẩm đến khối l-ợng không đổi. 2.2. Tổng hợp phức chất Các phức chất đ-ợc tổng hợp theo sơ đồ chung sau: pH: 8-9 Hình 2.2: Sơ đồ tổng hợp các phức chất giữa Ni(II) và Pd(II) với các phối tử N (4) - thiosemicacbazon (R là H, CH 3 hoặc C 3 H 5 ) 2.2.1. Tổng hợp phức chất của Pd(II) và Ni(II) với Hthact: Pd(thact) 2 và Ni(thact) 2 . Phức chất M(thact) 2 , (M: Pd, Ni) đ-ợc tổng hợp bằng cách khuấy đều hỗn hợp của 10 ml dung dịch muối MCl 2 0,2M (0,002 mol) đã đ-ợc điều chỉnh môi tr-ờng bằng dung dịch NH 3 (pH = 9 - 10) và 30 ml etanol nóng có hoà tan 0,796 g Hthact (0,004 mol). Khi đó từ dung dịch thấy tách ra kết tủa màu vàng đối với phức của Pd(II) và màu lục đối với phức của Ni(II), tiếp tục khuấy hỗn hợp này trong vòng 1 giờ. Sau đó tiến hành lọc trên phễu lọc đáy thuỷ tinh xốp và rửa bằng n-ớc, hỗn hợp r-ợu n-ớc, r-ợu và cuối cùng bằng đietylete. Chất rắn đ-ợc làm khô trong bình hút ẩm. 2.2.2. Tổng hợp phức chất của Pd(II) và Ni(II) với Hmthact: Pd(mthact) 2 và Ni(mthact) 2 . R 2 R 1 N NH NH S R RR dd MCl 2 (M: Ni 2+ , Pd 2+ ) M Phức chất của M với các phối tử N (4) - thiosemicacbazon 4 Hoà tan hoàn toàn 0,852 g (0,004 mol) Hmthact trong 30 ml etanol nóng rồi đổ từ từ vào dung dịch của 10 ml muối MCl 2 0,2M (0,002 mol) (M: Pd, Ni) đã đ-ợc điều chỉnh môi tr-ờng bằng NH 3 đặc (pH: 9 - 10). Vừa đổ vừa khuấy đều hỗn hợp trên máy khuấy từ ở 40 o C cho tới khi thấy xuất hiện kết tủa màu lục (với phức của Ni(II)) hoặc màu đỏ nâu (với phức của Pd(II)) thì khuấy tiếp 1 giờ nữa ở nhiệt độ phòng. Lọc rửa kết tủa trên phễu lọc đáy thuỷ tinh xốp bằng n-ớc, hỗn hợp r-ợu n-ớc, r-ợu và cuối cùng bằng đietylete. Làm khô chất rắn thu đ-ợc trong bình hút ẩm. 2.2.3. Tổng hợp phức chất của Ni(II) với Hathact: Ni(athact) 2 . Hút 10 ml dung dịch muối NiCl 2 0,2 M (0,002 mol) cho vào cốc chịu nhiệt loại 100ml, điều chỉnh môi tr-ờng đến pH: 9 - 10 bằng NH 3 đặc. Cân 0,956 g Hathact (0,004 mol) hoà tan vào 30 ml etanol nóng. Sau đó đổ hai dung dịch này vào nhau và khuấy đều trên máy khuấy từ ở 40 o C cho tới khi thấy xuất hiện kết tủa màu đỏ, giữ nguyên nhiệt độ và tiếp tục khuấy hỗn hợp này thêm 1 giờ nữa. Lọc, rửa kết tủa trên phễu lọc đáy thuỷ tinh xốp bằng n-ớc, hỗn hợp r-ợu n-ớc, r-ợu cuối cùng bằng đietylete. Làm khô chất rắn thu đ-ợc đến khối l-ợng không đổi trong bình hút ẩm. III. kết quả và thảo luận 3.1. Kết quả phân tích hàm l-ợng kim loại trong phức chất Kết quả phân tích hàm l-ợng ion kim loại trong các phức chất và tính toán theo công thức giả định đ-ợc chỉ ra trên bảng 3.1: Bảng 3.1: Kết quả phân tích hàm l-ợng kim loại trong các phức chất STT Phức chất Hàm l-ợng ion kim loại Lí thuyết (%) Thực nghiệm (%) 1 Ni(mthact) 2 12,03 12,36 2 Pd(mthact) 2 20,00 20,67 3 Ni(thact) 2 12,78 12,90 4 Pd(thact) 2 21,12 21,23 5 Ni(athact) 2 10,86 11,02 Kết quả trên cho thấy hàm l-ợng kim loại xác định theo thực nghiệm và tính toán lý thuyết khá phù hợp nhau. Điều đó khẳng định công thức giả định là hợp lý. 3.2. Nghiên cứu cấu tạo của CáC phức chất bằng các ph-ơng pháp phổ. 3.2.1. Nghiên cứu phối tử Hthact và hai phức chất Ni(thact) 2 và Pd(thact) 2 3.2.1.1. Phổ hồng ngoại của Hthact, Ni(thact) 2 và Pd(thact) 2 Hthact Ni(thact) 2 Pd(thact) 2 Bảng 3.2: Các dải hấp thụ đặc tr-ng trong phổ của Hthact, Pd(thact) 2 và Ni(thact) 2 Hợp chất Dải hấp thụ (NH) (N (2) =C) (C=N (1) ) (CNN) (C=S) Hthact 3229,13 - 1583 1435 831 Ni(thact) 2 3414,74 1585 1550 1444 706 Pd(thact) 2 3316,48 1607 1529 1400 720 3.2.1.2. Phổ cộng h-ởng từ 1 H, 13 C của Hthact và Ni(thact) 2 3.2.1.2.1. Phổ 1 H-NMR và 13 C-NMR của Hthact: Khác với phổ của thiosemicacbazit, phổ của Hthact không xuất hiện tín hiệu cộng h-ởng ở vùng tr-ờng cao của proton nhóm N (1) H 2 ở vị trí 4,48 ppm. Điều này chứng tỏ phản ứng ng-ng tụ đã xảy ra ở vị trí N (1) H 2 của thiosemicacbazit và nhóm C = O của 2-acetyl thiophene tạo thành phối tử thiosemicacbazon 2-acetyl thiophene (Hthact). 6 Phổ 1 H-NMR của phối tử Hthact Bảng 3.3: Các tín hiệu trong phổ 1 H-NMR của phối tử Hthact STT Vị trí (ppm) Đặc điểm tín hiệu Tích phân Quy kết 1 10,35 singlet 1 N (2) H 2 8,31 singlet 2 N (4) H 2 3 7,58 duplet 1 H (vòng thiophene) 4 7,52 duplet 1 H (vòng thiophene) 5 7,09 triplet 1 H (vòng thiophene) 6 2,33 singlet 3 CH 3 (act) So sánh phổ 13 C-NMR của phối tử với phổ 13 C-NMR của 2-acetyl thiophene có thể thấy trong phổ của phối tử tự do biến mất tín hiệu cộng h-ởng đặc tr-ng cho nguyên tử C nhóm C=O ở 190,71 ppm và xuất hiện thêm tín hiệu cộng h-ởng của nguyên tử C nhóm C=N ở 144,81 ppm. Điều đó khẳng định thêm phản ứng ng-ng tụ Phổ 13 C-NMR của phối tử Hthact Bảng 3.4: Các tín hiệu trong phổ 13 C-NMR của phối tử Hthact STT Vị trí (ppm) Đặc điểm tín hiệu Tích phân Quy kết 1 178,58 singlet 1 C=S 2 144,81 singlet 1 C=N 3 142,82 singlet 1 C (vòng thiophene) 4 128,56 singlet 1 C (vòng thiophene) 5 127,96 singlet 1 C (vòng thiophene) 6 127,67 singlet 1 C (vòng thiophene) 7 14,68 singlet 1 CH 3 (act) đã xảy ra giữa nhóm C=O của 2-acetyl thiophene và nhóm NH 2 của thiosemicacbazit. 3.2.1.2.2. Phổ 1 H-NMR, 13 C-NMR của Ni(thact) 2 Phổ 1 H-NMR của Ni(thact) 2 Bảng 3.5: Các tín hiệu trong phổ 1 H- NMR của Ni(thact) 2 STT Vị trí (ppm) Đặc điểm tín hiệu Tích phân Quy kết 1 8,32 singlet 1 N (4) H 2 7,73 duplet 1 H (vòng thiophene) 3 7,17 triplet 1 H (vòng thiophene) 4 6,58 singlet 2 H (vòng thiophene) 5 1,83 singlet 3 CH 3 (act) Phổ 1 H-NMR của phức chất Ni(thact) 2 có sự khác biệt rõ rệt so với phổ của phối tử Hthact, chứng tỏ phức chất đã tạo thành. Điều khác biệt nhất là trên phổ của phức chất không có tín hiệu ở 10,35 ppm - tín hiệu cộng h-ởng của proton trong nhóm N (2) H. Điều đó chứng tỏ khi tạo phức đã xảy ra sự thiol hoá, nghĩa là proton này đã bị tách ra chuyển sang nguyên tử S tạo thành nhóm SH. Tuy nhiên, trên phổ của Ni(thact) 2 cũng không thấy xuất hiện tín hiệu cộng h-ởng của proton trong nhóm SH ở 12 ppm. Nh- vậy, khi sự tạo phức qua nguyên tử S thì nguyên tử H này đã bị thay thế bởi ion kim loại. Phổ 13 C-NMR của Ni(thact) 2 Bảng 3.6: Các tín hiệu trong phổ 13 C- NMR của Ni(thact) 2 STT Vị trí (ppm) Đặc điểm tín hiệu Tích phân Quy kết 1 172,70 singlet 1 C-S 2 159,37 singlet 1 CNN 3 141,68 singlet 1 C (vòng thiophene) 4 129,12 singlet 1 C (vòng thiophene) 5 128,91 singlet 1 C (vòng thiophene) 6 127,75 singlet 1 C (vòng thiophene) 7 21,82 singlet 1 CH 3 (act) So sánh phổ cộng h-ởng từ 13 C của phức chất với phổ của phối tử tự do có thể thấy sự khác biệt rõ ràng, chứng tỏ phức chất đã đ-ợc tạo thành 8 3.2.1.3 Phổ khối l-ợng của Ni(thact) 2 và Pd(thact) 2 Phổ khối l-ợng của Ni(thact) 2 Phổ khối l-ợng của Pd(thact) 2 Trên phổ MS của phức chất Ni(thact) 2 xuất hiện tín hiệu có tần số xuất hiện lớn nhất và có tỷ số m/z = 455. Giá trị này đúng bằng mảnh ion phân tử của phức chất Ni(thact) 2 khi đã cộng thêm một proton ( 1 H) [M+H] + . Chứng tỏ công thức phân tử của Ni(thact) 2 là NiC 14 H 16 N 6 S 4 . Trên phổ khối l-ợng của phức chất Pd(thact) 2 tín hiệu với tần suất xuất hiện và m/z lớn nhất là 615 đúng bằng trị số khối l-ợng của phức chất Pd(thact) 2 sau khi đã bị proton hoá [M+H] + . Chứng tỏ công thức phân tử của Pd(thact) 2 là PdC 14 H 16 N 6 S 4 . 3.2.2. Nghiên cứu phối tử Hmthact và hai phức chất Ni(mthact) 2 và Pd(mthact) 2 3.2.2.1. Phổ hồng ngoại của Hmthact, Ni(mthact) 2 và Pd(mthact) 2 Hmthact Ni(mthact) 2 Pd(mthact) 2 Bảng 3.7: Các dải hấp thụ đặc tr-ng trong phổ của Hmthact, Pd(mthact) 2 và Ni(mthact) 2 Hợp chất Dải hấp thụ (NH) (cm 1 ) (N (2) =C) (cm 1 ) (C=N (1) ) (cm 1 ) (CNN) (cm 1 ) (C=S) (cm 1 ) Hmthact 3327,40 - 1559 1496 818 Ni(mthact) 2 3321,55 1561 1510 1404 714 Pd(mthact) 2 3383,62 1565 1516 1409 708 3.2.2.2. Phổ cộng h-ởng từ 1 H, 13 C của Hmthact, Ni(mthact) 2 và Pd(mthact) 2 3.2.2.2.1. Phổ cộng h-ởng từ 1 H và 13 C của Hmthact So sánh với phổ 1 H-NMR của phối tử với phổ 1 H-NMR của 4-metyl thiosemicacbazit thì trong phổ của phối tử tự do không thấy xuất hiện tín hiệu cộng h-ởng đặc tr-ng cho 2 proton của nhóm NH 2 . Điều đó cho thấy phản ứng ng-ng tụ đã xảy giữa nhóm NH 2 của 4 - metyl thiosemicacbazit và nhóm C = O của 2- acetyl thiophene. Phối tử thu đ-ợc là hoàn toàn tinh khiết. Phổ 1 H-NMR của phối tử Hmthact Bảng 3.8: Các tín hiệu trong phổ 1 H-NMR của phối tử Hmthact STT Vị trí (ppm) Đặc điểm pic Tích phân Quy kết 1 10,29 singlet 1 N (2) H 2 8,06 duplet 1 N (4) H 3 7,60 duplet 1 H(vòng thiophene) 4 7,59 duplet 1 H(vòng thiophene) 5 7,19 triplet 1 H(vòng thiophene) 6 3,02 duplet 3 N (4) -CH 3 7 2,3 singlet 3 CH 3 (act) So sánh với phổ 13 C-NMR của phối tử và phổ 13 C-NMR của 2-acetyl thiophene thì thấy trong phổ của phối tử tự do biến mất tín hiệu cộng h-ởng của nguyên tử cacbon nhóm C=O ở 190,71 ppm nh-ng lại xuất hiện thêm tín hiệu cộng h-ởng của nguyên tử cacbon nhóm C=N ở 144,62 ppm. Điều đó cũng khẳng định phản ứng ng-ng tụ đã xảy ra hoàn toàn giữa nhóm C=O của phân tử 2-acetyl thiophene và nhóm NH 2 của 4-metyl thiosemicacbazit. 10 Phổ 13 C-NMR của phối tử Hmthact Bảng 3.9: Các tín hiệu trong phổ 13 C-NMR của phối tử Hmthact STT Vị trí (ppm) Đặc điểm pic Tích phân Quy kết 1 178,39 singlet 1 C=S 2 144,62 singlet 1 C=N 3 142,79 singlet 1 C (vòng thiophene) 4 128,37 singlet 1 C (vòng thiophene) 5 127,77 singlet 1 C (vòng thiophene) 6 127,62 singlet 1 C (vòng thiophene) 7 31,04 singlet 1 N (4) -CH 3 8 14,76 singlet 1 CH 3 (act) 3.2.2.2.2. Phổ 1 H-NMR, 13 C-NMR của Ni(mthact) 2 Phổ 1 H-NMR của Ni(mthact) 2 Bảng 3.10: Các tín hiệu trong phổ 1 H-NMR của Ni(mthact) 2 STT Vị trí (ppm) Đặc điểm tín hiệu Tích phân Quy kết 1 7,43 singlet 1 N (4) H 2 7,19 singlet 1 H(vòng thiophene) 3 7,03 singlet 1 H(vòng thiophene) 4 5,58 singlet 1 H(vòng thiophene) 5 3,57 singlet 3 N (4) -CH 3 6 2,50 singlet 3 CH 3 (act) So sánh phổ cộng h-ởng từ proton của Hmthact và của Ni(mthact) 2 thấy có sự khác biệt rất rõ ràng, chứng tỏ phức chất đã đ-ợc tạo thành. Điều khác biệt nhất là tín hiệu ở vị trí 10,29 ppm của proton nhóm N (2) H trên phổ của phối tử, không thấy xuất hiện trên phổ của phức chất. Chứng tỏ đã xảy ra sự thiol hoá. Nh-ng trên phổ của Ni(mthact) 2 cũng không thấy xuất hiện tín hiệu ở vị trí khoảng 12 ppm - tín hiệu cộng h-ởng của proton trong nhóm SH. Nh- vậy, phức chất đã đ-ợc hình thành qua nguyên tử S và nguyên tử hiđro này đã bị thế bởi ion kim loại. [...]... Đã tổng hợp đ-ợc 5 phức chất của Ni(II), Pd(II) với các thiosemicacbazon kể trên và giả thiết công thức của chúng đều có dạng ML2 (trong đó M là Ni(II) và Pd(II); L- là các anion: mthact-, thact-, athact-) 3 Đã nghiên cứu 5 phức chất tổng hợp đ-ợc bằng phân tích hàm l-ợng kim loại, phổ hấp thụ hồng ngoại và 3 phức chất Ni(mthact)2, Pd(mthact)2, Ni(thact)2 bằng ph-ơng pháp phổ 1H-NMR và phổ 13 C-NMR kết... Phổ 13C-NMR của Pd(mthact)2 So sánh phổ cộng h-ởng từ 13C của phức chất với phổ của phối tử tự do có thể thấy sự khác biệt rõ ràng, chứng tỏ phức chất đã đ-ợc tạo thành 3.2.2.3 Phổ khối l-ợng của Ni(mthact)2 và Pd(mthact)2 Phổ khối l-ợng của Ni(mthact)2 Phổ khối l-ợng của Pd(mthact)2 Trên phổ khối của phức chất Ni(mthact)2 xuất hiện tín hiệu có tỷ số m/z là 483 Tỷ số này hoàn toàn phù hợp với khối l-ợng... t-ơng đối của các pic đồng vị trong cụm pic ion phân tử của phức chất Kết quả thu đ-ợc khá phù hợp giữa thực tế và lý thuyết 5 Từ tất cả các dữ kiện phân tích hóa học và các ph-ơng pháp phổ kết hợp với màu sắc và cấu hình hình học phổ biến của các phức chất số phối trí 4 của Ni 2+ và Pd2+ đã giả thiết các phức chất thu đ-ợc đều có cấu tạo vuông phẳng và đ-a ra công thức cấu tạo giả thiết của chúng... CH3(act) Phổ 1H-NMR của Pd(mthact)2 Phổ của phức chất Pd(mthact)2 có sự khác biệt rõ rệt so với phổ của phối tử Hmthact, chứng tỏ phức chất đã tạo thành Tín hiệu cộng h-ởng ở 10,29 ppm của proton nhóm N(2)H trên phổ của phối tử, không thấy xuất hiện trên phổ của phức chất Chứng tỏ đã xảy ra sự thiol hoá và proton này đã bị tách ra khi tạo phức Trên phổ của Pd(mthact)2 cũng không thấy xuất hiện tín hiệu... 4-metyl thiosemicacbazon 2-acetyl thiophene và 4-allyl thiosemicacbazon 2- acetyl thiophene Kết quả nghiên cứu các phối tử bằng ph-ơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại, phổ cộng h-ởng từ, phổ khối l-ợng cho thấy phản ứng ng-ng tụ giữa nhóm NH2 với nhóm C = O của các dẫn xuất của thiosemicacbazit và hợp chất cacbonyl đã xảy ra hoàn toàn Phối tử thu đ-ợc có độ tinh khiết đủ để nghiên cứu tiếp theo 2 Đã tổng hợp. .. phức chất khi bị proton hóa [M+H]+ Chứng tỏ công thức phân tử của Ni(mthact)2 là NiC16H20N6S4 Trên phổ khối l-ợng của phức chất Pd(mthact)2 thấy xuất hiện tín hiệu có tỷ số m/z là 531, có tần suất xuất hiện lớn nhất ứng với ion phân tử đã bị proton hoá [M+H]+ Chứng tỏ công thức phân tử của Pd(mthact)2 là PdC16H20N6S4 3.2.3 Nghiên cứu phối tử Hathact và phức chất Ni(athact)2 3.2.3.1 Phổ hồng ngoại của. .. tần suất xuất hiện cao nhất ở tỷ số m/z đúng bằng 535 Đó chính là mảnh ion phân tử của phức chất khi bị proton hóa Nh- vậy, có thể khẳng định công thức phân tử của phức chất Phổ khối l-ợng của Ni(athact)2 NiC20H24N6S4 là đúng 3.3 Kết quả thử hoạt tính sinh học của phối tử và phức chất Kết quả cho thấy cả phối tử, phức chất và ion kim loại đều có khả năng kháng khuẩn, kháng nấm không đáng kể đối với các... 13 C-NMR kết quả thu đ-ợc cho thấy trong các phức chất cả 3 phối tử đều là phối tử 2 càng và bị thiol hóa Liên kết đ-ợc thực hiện qua các nguyên tử S và N(1) 4 Đã nghiên cứu phổ khối l-ợng của các phức chất theo ph-ơng pháp ESI Kết quả cho thấy các phức chất này đơn nhân Các phức chất đều bền trong điều kiện ghi phổ và khối l-ợng phân tử hoàn toàn phù hợp với công thức phân tử dự kiến Đã sử dụng phần... khuẩn của hai phối tử Hthact, Hmthact và phức chất của chúng với Ni(II) trên 8 chủng vi sinh vật thuộc các loại khuẩn gram (+), khuẩn gram (-) và nấm Kết quả cho thấy cả phối tử và các phức chất Ni(mthact)2, Ni(thact)2 đều có hoạt tính kháng các chủng vi sinh vật đem thử không đáng kể Kết quả này có thể đóng góp một ít dữ liệu cho lĩnh vực nghiên cứu mối quan hệ cấu tạo - hoạt tính sinh học của các thiosemicacbazon. .. với các chủng vi khuẩn và nấm đem thử Do hạn chế về thời gian và kinh phí nên việc thử khả năng ức chế sự phát triển của các tế bào ung th- ch-a thực hiện đ-ợc, nh-ng các kết quả kháng khuẩn trên đây sẽ cung cấp một ít dữ liệu cho việc nghiên cứu quan hệ cấu tạo - hoạt tính sinh học của các thiosemicacbazon và phức chất của chúng sau này IV kết luận 1 Đã tổng hợp đ-ợc 3 phối tử là thiosemicacbazon 2-acetyl . ng-ời và vật nuôi. 2 Xuất phát từ những lí do trên, chúng tôi chọn đề tài: Tổng hợp và nghiên cứu một số phức chất của Ni(II) và Pd(II) với dẫn xuất thế. Tổng hợp phức chất Các phức chất đ-ợc tổng hợp theo sơ đồ chung sau: pH: 8-9 Hình 2.2: Sơ đồ tổng hợp các phức chất giữa Ni(II) và Pd(II)