a. Tổng hợp
5-nitro-17i/-benzimidazol được tổng hợp theo phương pháp như M. c.
Sharma và cộng sự đã mô tả, theo đó họp chất I được nitro hóa bằng hỗn hợp sulfonitric( tỉ lệ thể tích HNO3: H2SO4 là 1 : 1).
27
Phương trình phản ứng:
+ HNO3 H2SO4
O2N
+ H2O
Tiến hành phản ứng: Cho 5,8 ml acid nitric đặc vào bình cầu 3 cổ đã được lắp trên giá đỡ, có con khuấy từ và làm lạnh bên ngoài bằng đá, thêm từ từ 5,8 ml acid sulfiiric vào, bật máy khuấy từ để trộn đều hỗn hợp. Sau đó thêm từ từ 1,2 gam chất I vào hỗn hợp trên ở nhiệt độ phòng trong 2 giờ. Sau khi khuấy liên tục trong 14 giờ, hỗn họp phản ứng được rót vào cốc có mỏ 100 ml có chứa đá vụn sạch, khuấy kĩ cho tủa hoàn toàn. Lọc lấy tủa, rửa tủa bằng nước lạnh, sấy tủa dưới đèn hồng ngoại thu được sản phẩm thô.
Tinh chế sản phẩm: Hòa tan toàn bộ sản phẩm thô thu được ở trên trong ethanol 50°, đun nóng bằng đèn cồn cho hòa tan hoàn toàn, để kết tinh từ từ ở nhiệt độ phòng. Lọc lấy tinh thể, rửa bằng nước lạnh, sấy dưới đèn hồng ngoại.
Sản phẩm thu được là tinh thể 5-nitrobenzimidazol có màu vàng nhạt. Hiệu suất phản ứng: H = 91%.
b. Kiểm tra độ tỉnh khiết của sản phẩm thu được
Tiến hành kiểm tra độ tinh khiết bằng SKLM và đo nhiệt độ nóng chảy của sản phẩm thu được;
- SKLM được tiến hành trên bản nhôm tráng sẵn silicagel Merck 70- 230 mesh, quan sát dưới đèn tử ngoại ở bước sóng 254nm.
Dung môi hòa tan: Ethanol
28
Ket quả thu được trên sắc ký đồ đối với hệ dung môi triển khai thấy một vết rõ, gọn, không có vết phụ khi soi dưới ánh sáng đèn tử ngoại (xem phụ lục
15).
Hệ số lưu giữ Rf = 0,375 với hệ dung môi khai triển là cloroform ; methanol (9 : 1).
Hệ số lưu giữ Rf = 0,55 với hệ dung môi khai triển là ethylacetat : n-hexan (7 ; 3).
- Đo nhiệt độ nóng chảy bằng máy đo nhiệt độ nóng chảy EZ-Melt Nhiệt độ nóng chảy của II là: 224 - 226°c.
Nhận xét:
Với hệ dung môi triển khai chất tổng hợp cho vết gọn rõ trên bản sắc ký và nhiệt độ nóng chảy của chất này có khoảng dao động hẹp.
Như vậy, có thể kết luận sơ bộ chất tổng hợp được là tinh khiết.