mercaptobenzimidazol (II-b)
2-Mercaptobenzimidazol (II-a) và 5-methyl-2-mercaptobenzimidazol (II-b) được tổng hợp từ o-phenylendiamin và 4-methyl-o-phenylendiamin theo phương pháp của Van Allan và Deacon [8] theo sơ đồ như sau:
Nguyên lý phản ứng: (Xem sơ đồ 11)
Sơ đồ 11. Tổng hợp các chất II-a và II-b
a. Tổng 2-mercaptobenzimidazol (II-a)
Chuẩn bị thí nghiệm:
- Chuẩn bị một số dụng cụ cần thiết bao gồm:
Một bình cầu 2 cổ 250 mL, ống đong 100 mL, bếp ôm, quả bóp, đá bọt, hệ thống sinh hàn hồi lưu. Cố định bình cầu và hệ thống sinh hàn lên giá đỡ.
- Hóa chất:
O-phenylendiamin, KOH, carbon disulfid, ethanol, than hoạt, dung dịch HCl 5M,
nước cất.
Tiến hành phản ứng:
Đầu tiên cho vào bình cầu hỗn hợp gồm có: 9,72g (0,09 mol) o-
phenylendiamin và 5,04g (0,09 mol) KOH, 98 mL ethanol, 17 mL nước cất. Sau đó nho thêm từ từ 5,55 mL (0,09 mol) carbon disulfid vào bình cầu và thêm vài viên đá bọt (để làm trung tâm sôi cho hỗn hợp phản ứng sôi đều). Tiến hành hồi lưu trong khoảng thời gian 3 giờ. Theo dõi tiến triển phản ứng bằng SKLM với hệ dung môi cloroform: methanol = 9:1 và phát hiện vết bằng đèn tử ngoại ở bước song λ= 254 nm.
Xử lý phản ứng:
Sau khi phản ứng kết thúc, thêm vào hốn hợp phản ứng 1,2g than hoạt, tiếp tục đun trong 10 phút, lọc nóng và nhanh hỗn hợp bằng phễu lọc Buchner, rửa lại 2 lần bằng ethanol nóng. Thêm 65 mL nước nóng (60- 70oC), acid hóa bằng HCl 5M đến pH 6-7 xuất hiện tủa, tiếp tục khuấy 1 giờ. Lọc lấy tủa, rửa lại 3 lần bằng nước cất. Tinh chế lại bằng cách làm kết tinh trong ethanol 50%. Lọc tủa, sấy sản phẩm khô ở 70- 80 oC.
Kết quả:
- Cảm quan: Tinh thể hình phiến mỏng, màu trắng ánh bạc. - Khối lượng: 11, 2 g
- Hiệu suất: 82,90 %
-Độ tan: Tan tốt trong ethanol, aceton, DMF, DMSO; tan trong methanol, dicloromethan; không tan trong nước.
- Rf = 0,30 (Khai triển SKLM trong dung môi cloroform: methanol = 9:1). - To
nc = 300oC – 306oC.