CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 2.1 Nguyên vật liệu và trang thiết bị
2.3.2.Phản ứng Sonogashira
2.3.2.1. Thực hiện phản ứng Sonogashira trong điều kiện gia nhiệt thông thường
Đầu tiên cho vào bình cầu 3 cổ đáy tròn hỗn hợp gồm dung môi DMF (5,00 ml), chất nội chuẩn n-hexadecane (0,12 ml; 0,41 mmol), 4'-bromoacetophenone (0,2242 g; 1,1264 mmol), một lượng thích hợp 2 xúc tác Pd-2N-MNPs và CuI. Sau khi
thêm vào bình cầu phenylacetylene (0,18 ml; 1,6896 mmol), K3PO4.3H2O (0,8998 g; 3,3792 mmol). Hỗn hợp phản ứng được khuấy mạnh và giữ nhiệt độ ổn định ở 80 oC trong dòng argon trong 6 giờ. Độ chuyển hoá của phản ứng được theo dõi bằng cách hút 0,10 ml từ hỗn hợp phản ứng sau thời gian 60 phút và thêm vào 1,60 ml nước cất. Các thành phần hữu cơ được trích ly bằng dung môi diethyl ether (2,50 ml), làm khan trên Na2SO4 và phân tích bằng GC, cấu trúc của sản phẩm được kiểm tra bằng GC-MS.
2.3.2.2. Thực hiện phản ứng Sonogashira trong điều kiện gia nhiệt có sự hỗ trợ của vi sóng
Đầu tiên cho vào bình cầu 2 cổ đáy tròn hỗn hợp gồm dung môi DMF (5,00 ml), chất nội chuẩn n-hexadecane (0,12 ml; 0,41 mmol), 4'-bromoacetophenone (0,2242 g; 1,1264 mmol), một lượng thích hợp 2 xúc tác Pd-2N-MNPs và CuI. Sau
khi hỗn hợp được gia nhiệt bằng lò vi sóng (Sanyo EM-S1057-800W) ở công suất 440W, kết hợp khuấy từ trong 10 phút, hút 0,10 ml mẫu chuẩn. Tiếp theo, thêm vào
bình cầu phenylacetylene (0,18 ml; 1,6896 mmol), K3PO4.3H2O (0,8998 g; 3,3792 mmol). Thực hiện phản ứng ở mức công suất chiếu xạ vi sóng 440W trong dòng argon
trong 60 phút. Độ chuyển hoá của phản ứng được theo dõi bằng cách hút 0,10 ml từ hỗn hợp phản ứng sau mỗi 10 phút và thêm vào 1,60 ml nước cất. Các thành phần hữu cơ được trích ly bằng dung môi diethyl ether (2,50 ml), làm khan trên Na2SO4 và phân
tích bằng GC, cấu trúc của sản phẩm được kiểm tra bằng GC-MS. Các yếu tố ảnh hưởng được khảo sát bao gồm:
ـ Khảo sát ảnh hưởng của loại base: K3PO4, K2CO3, piperridine, triethylamine ـ Nhiệt độ phản ứng: 60; 70; 80; 90 oC
ـ Cường độ chiếu xạ vi sóng: High (800W), Medium High (560W), Medium (440W), Medium Low (240W) và Low (40W)
ـ Hàm lượng xúc tác: 0,10; 0,30; 0,50; 0,80% mol so với tác chất 4’-bromoacetophenone ـ Khảo sát hàm lượng đồng xúc tác CuI: 0,00; 0,25; 0,50; 1,00% mol
ـ Tỷ lệ mol phenylacetylene: 4’-bromoacetophenone = 1:1; 1,3:1 1,5:1; 1,8:1 ـ Tỷ lệ mol base : 4’-bromoacetophenone = 1:1; 2:1; 3:1; 4:1
ـ Loại nhóm thế halogen trên vòng benzene của acetophenone ـ Vị trí nhóm thế Br- trên vòng benzene của acetophenone ـ Các loại nhóm thế trên vòng benzene của bromobenzene ـ So sánh hoạt tính xúc tác Pd-1N-MNPs, Pd-2N-MNPs và Pd-3N-MNPs
ـ Tính dị thể của xúc tác