- diethylamin, triethylamin, dimethyl formamid (DEA, TEA, DMF)
12.3. Bằng phản ứng hóa học
Đánh giá Quan sát thấy dung dịch… ( ̶ ) vẫn trong
(+) đục lờ, không lắng
(++) đục nhiều, tủa xuất hiện sau vài phút
(+++) tủa rõ, lắng nhanh;; thêm 1 giọt TT o tủa tiếp
131
a1. tủa vô định hình a2. tủa tinh thể
• Valse-Mayer • Bouchardat
• Bertrand (silico-tungstic) Reineckat
Scheibler (ac. phospho-tungstic) Sonnenschein (ac. phospho-molybdic)
- AuCl3, PtCl3
- acid picric (Hager) - acid picrolinic - acid styphnic - th’. thử Marmé (CdI2-KI) • Dragendorff • acid tannic
132
thuốc thử thành phần tạo tủa vô định hình màu
Bouchardat KI + I2 nâu, nâu đỏ
Dragendorff KI + BiI3 đỏ cam
Marmé KI + CdI2 trắng o vàng (tinh thể)
Valse-Mayer KI + HgI2 bông trắng o vàng ngà Bertrand acid silicotungstic trắng o trắng ngà
133
thuốc thử thành phần tủa vô định hình màu
Reineckat ammoni tetrasulfocyanid
diamin chromat III
• hồng, tan / aceton 50%
(định lượng đo màu)
• đôi khi kết tinh ở dạng khá đặc trưng, mp rõ (định danh)
Scheibler acid phospho-tungstic trắng
Sonnenchein acid phospho-molybdic trắng
134
(++)
135
• Độ nhạy thay đổi tùy loại thuốc thử, tùy loại alkaloid
• Thuốc thử kém bền / kiềm (ddịch thử: tr.tính o acid nhẹ) • Tủa có thể tan lại trong
- thuốc thử thừa, trong MeOH, EtOH : Marmé
- thuốc thử thừa, trong MeOH, EtOH, AcOH : Mayer - MeOH, EtOH, AcOH, NH4OH : acid tannic
• Khi tủa có thành phần ổn định
136
thuốc thử thành phần tạo tủa tinh thể
Vàng clorid AuCl3. HCl • có màu thay đổi tùy loại alkaloid
Platin clorid PtCl4. 2HCl
acid picric 2,4,6-trinitrophenol
• có màu vàng o đỏ cam • có hình dạng đặc trưng • có điểm chảy xác định
acid styphnic 2,4,6-trinitroresorcin acid picrolonic Δ’ của p-nitrobenzen
137
alkaloid Valse-Mayer Bouchardat Dragendorff
quinin 8 ppm
morphin 400 ppm
138
Alkaloid Dragendorff Zaffaroni *
Morphin 50 μg 10 μg
Apomorphin 20 μg 10 μg
Papaverin, Thebain
Codein, Heroin, Dionin 10 μg 10 μg
Narcotin 10 μg 20 μg
Narcein (kém nhạy) 50 μg 50 μg *(thuốc thử Zaffaroni = Kali Iodo-Platinat)
139
thuốc thử thành phần Alkaloid sẽ cho màu
Erdmann acid sulfo-nitric Conessin vàng o xanh o lục
Frohde acid sulfo-molybdic Morphin tím
Mandelin acid sulfo-vanadic Strychnin tím xanh o đỏ
Merke acid sulfo-selenic Codein xanh ngọc
Marquis sulfo-formol Morphin tím đỏ
Wasicky sulfo-PDAB Indol xanh tím đến đỏ
cacothelin acid nitric đđ. Brucin đỏ máu
140
• Tác nhân: các chất có tính oxy-hóa mạnh
(acid sulfuric đđ., acid nitric đđ., sulfochromic...)
• Môi trường thực hiện: thường là khan.
• Màu khá chuyên biệt, giúp định danh alkaloid • Màu thường kém bền (quan sát nhanh)
• Màu thay đổi tùy các điều kiện phản ứng
141
alkaloid phản ứng màu alkaloid phản ứng màu
Berberin Oxyberberin (dễ) Quinin Huỳnh quang (dễ) Brucin Cacothelin (dễ) Quinin Thaleoquinin
Strychnin Sulfo-chromic Quinin Erythroquinin
142 Phản ứng Vitali-Morin