Cơ sở của phƣơng pháp Von - Ampe hòa tan là xây dựng đƣờng cong phụ thuộc giữa cƣờng độ dòng điện và hiệu điện thế giữa hai điện cực đƣợc đặt trong bình điện phân chứa chất cần phân tích. Phƣơng pháp Von – Ampe hòa tan có các giai đoạn chính sau [6], [12], [17]:
Khi điện phân làm giàu cần chọn thế thích hợp và giữ không đổi trong suốt quá trình điện phân. Thông thƣờng ngƣời ta chọn thế ứng với dòng khuếch tán giới hạn của chất cần phân tích và tại thế đó chỉ có một số tối thiểu các chất bị oxi hóa hoặc khử trên điện cực. Các loại phản ứng có thể dùng để kết tủa lên bề mặt điện cực có thể là [6], [12], [17]:
- Khử ion kim loại trên điện cực thủy ngân: Men+ + ne + Hg → Me(Hg)
- Khử ion kim loại trên điện cực rắn trơ: Men+ + ne → Me
- Phản ứng làm giàu chất điện cực dƣới dạng hợp chất khó tan hoặc với ion kim loại dùng làm điện cực hoặc với một ion nào đó trong dung dịch [6], [12], [17].
- Hấp thụ điện hóa các chất lên bề mặt điện cực làm việc bằng cách thêm vào dung dịch một thuốc thử có khả năng bị hấp thụ lên bề mặt điện cực, sau khi bị hấp thụ nó sẽ tạo phức với ion cần xác định để tập trung ion đó lên bề mặt điện cực [6], [12], [17].
Phƣơng pháp Von – Ampe hòa tan đƣợc phân chia thành dạng Von – Ampe hòa tan anot và catot [6], [12], [17].
- Nếu điện phân là quá trình khử catot ở thế không đổi ETL thì khi hòa tan cho quét thế với tốc độ không đổi, đủ lớn từ giá trị ETL về phía dƣơng hơn. Quá trình hòa tan là quá trình anot và phƣơng pháp gọi là “ Von – Ampe hòa tan anot” hay viết tắt là ASV (Anodic Stripping Voltammetry) [6], [12], [17].
- Nếu điện phân là quá trình oxi hóa anot ở thế không đổi ETL thì khi hòa tan cho quét thế với tốc độ không đổi, đủ lớn từ giá trị ETL về phía âm hơn. Quá trình hòa tan là quá trình canot và phƣơng pháp gọi là “ Von – Ampe hòa tan canot” hay viết tắt là CSV (Cathodic stripping voltammetry) [6], [12], [17].