Để xác định hàm lượng ion kim loại chuyển tiếp trong phức chất tổng hợp được, trước tiên chúng tôi tiến hành vô cơ hóa mẫu theo quy trình sau:
- Cân một lượng chính xác chất nghiên cứu (khoảng 0,05 gam) trên cân phân tích, chuyển toàn bộ lượng cân vào bình kenđan.
- Thấm ướt mẫu bằng axit H2SO4 đặc, sau đó đun trên bếp điện tới khi có khí SO2 bay ra. Để nguội, thêm 1÷2 ml dung dịch H2O2 đặc (nồng độ 30%), tiếp tục đun nóng cho tới khi SO2 bay ra hết.
- Tiếp tục lặp lại quy trình như trên cho tới khi mẫu phân hủy hoàn toàn, dung dịch thu được trong suốt, có màu đặc trưng của ion kim loại.
- Chuyển toàn bộ dung dịch vào bình định mức 50 ml, thêm nước cất đến vạch định mức rồi lắc đều.
Hàm lượng ion đất hiếm Ln3+ trong các phức chất được xác định theo phương pháp chuẩn độ Complexon dựa trên phản ứng tạo phức bền của ion đất hiếm với EDTA ở pH ≈ 5 và chất chỉ thị là Asenazo III:
- Nguyên tắc:
Dựa trên phản ứng tạo phức bền của ion Ln3+
với EDTA, các phản ứng xảy ra như sau :
Ln3+ + H2Ind LnInd+
+ 2H+ LnInd+ + H2Y2- LnY- + H2Ind - Cách tiến hành:
Dùng pipet lấy chính xác V ml dung dịch Ln3+
vào bình nón 100ml. Thêm khoảng 5ml dung dịch đệm axetat có pH=5 để chỉnh pH của dung dịch về khoảng 5. Thêm 4÷5 giọt dung dịch chất chỉ thị Asenazo III,dung dịch sẽ có màu xanh. Đun nóng nhẹ dung dịch,chuẩn độ dung dịch bằng dung dịch EDTA 10-3M cho đến khi dung dịch chuyển từ màu xanh sang màu tím hồng
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Ghi lại thể tích EDTA tiêu tốn. Chuẩn độ 3 lần lấy kết quả trung bình. Hàm lượng của ion Ln3+ được xác định theo công thức sau:
(%) . . 5 % 100 . 1 . . 10 50 . . % 3 3 3 3 3 3 Ln Ln EDTA EDTA Ln Ln EDTA EDTA mV M C V m M V C V Ln Trong đó:
VEDTA là thể tích dung dịch EDTA đã dùng chuẩn độ (ml). CEDTA là nồng độ mol/l của dung dịch EDTA đã dùng (M). MLn
3+
là khối lượng mol của ion La3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Dy3+ (g/mol). m là khối lượng mẫu đem phân tích (g).
VLn 3+
là thể tích dung dịch Ln3+ đem chuẩn độ (ml).
2.3.2. Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại
Để nghiên cứu cấu tạo của phức chất, chúng tôi sử dụng phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại. Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất được ghi trên máy Impact 410 - Nicolet (Mỹ) trong vùng 400 4000 cm-1 các mẫu rắn được chế tạo bằng cách trộn, nghiền nhỏ và ép viên với KBr.
2.3.3. Phương pháp phân tích nhiệt
Để nghiên cứu tính bền nhiệt của các phức chất chúng tôi sử dụng phương pháp phân tích nhiệt. Giản đồ phân tích nhiệt được ghi trên máy DTG-60-Shimazu của Nhật, trong môi trường khí Argon. Nhiệt độ được nâng từ nhiệt độ phòng đến 10000C với tốc độ đốt nóng 100
C/phút
2.3.4. Phương pháp phổ khối lượng
Phương pháp phổ khối lượng được sử dụng để nghiên cứu thành phần pha hơi của các phức chất. Phổ khối lượng của các phức chất được nghi trên máy Agilent 6310 IonTrap, phương pháp bắn phá CIMS, phức chất được hòa tan trong dung môi clorofom, áp suất khí phun 30psi, nhiệt độ khí làm khô 3250C thực hiện tại phòng Phân tích Hữu cơ - Viện hóa học các hợp chất thiên nhiên.
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn