ỉ ịỉịýụ V
3.3.1.2. Phổ cộng hưởng từ proton của Ni(mthacp)
Phổ cộng hưởng từ proton của Ni(mthacp)2 được đưa ra trên hình 3.11. Việc phân tích phổ cộng hưởng từ hạt nhân của phức chất N i(m thacp)2 cũng được thực hiện tương tự như với phổ của phức Pd(m thacp)2. So sánh phổ cộng hưởng từ proton của phức chất với phổ
(4)
của phối tử tự do có thể thấy tín hiệu H?c — NỊỊ
công hưởng của proton nhóm N(2)H / C N' v " .
s N = c
không còn xuất hiện. Điều đó chứng tỏ \ ỵ " \
1 T1 r - [ ^ j
proton của nhóm này đã bị tách ra khi 1 \ ý *
phần khung thiosem icacbazon bi thiol <n*\ /
, 1 N = c
hoá khi tham gia tạo phức. Trên phổ & (2) \
y v NH—GHL
cộng hưởng từ có thể quan sát thấy tín
hiệu cộng hưởng singlet sắc nét với độ chuyển dịch hoá học 8,8 ppm và tích phân bằng 1 là tín hiệu cộng hưởng của 1 proton trong nhóm N (4)H. Ngoài ra trên phổ còn thấy xuất hiện tín hiệu singlet sắc nét ở vùng trường cao 1,7 ppm là tín hiệu cộng hưởng của 3 proton trong nhóm CH, và tín hiệu cộng hưởng ở 2,6ppm được quy kết cho tín hiệu cộng hưởng của các proton nhóm N(4)CH,.
n>ri»
1« 1S 14 12 11 10 1 ppm
I« «I r i i*i
Hình 3 .ỈL Phổ cộng hưởng từ proton của phức chất Ni(mthacp)2
Các tín hiệu cộng hưởng của proton trong vòng benzen xuất hiện trong khoảng từ 7 - 8 ppm có đặc điểm tín hiệu và số lượng các tích phân phù hợp
với các proton trong vòng benzen: Tín hiệu duplet ở 7,7ppm là tín hiệu cộng hưởng của hai proton ortho trong vòng benzen. Do các proton này đứng cạnh proton m eta nên tín hiệu cộng hưởng bị tách thành duplet. TÚI hiộu triplet ở 6,5ppm với tích phân là 1 là tín hiệu của proton para trong vòng benzen. Hai proton ở vị trí m eta được quy kết cho tín hiệu cộng hưởng triplet ở 7,6ppm.
Như vậy qua phân tích cũng có thể cho thấy phối tử khi tham gia tạo phức với ion kim loại đã chuyển từ dạng thion sang dạng thiol, liên kết được hình thành qua nguyên tử N(2) và s. Sự quy kết các tín hiệu cộng hưởng của các proton tương ứng được tổng hợp ở bảng 3.7.
Bảng 3.7: Các pic trong phổ ‘HNMR của Ni(mthacp)2
STT Vị trí (ppm) Đăc điểm pic Tích phân Qui kết
1 8,8 Singlet 1 N<4)H 2 7,7 Duplet 2 H -ortho 3 7,6 Triplet 2 H-meta 4 6,5 Triplet 1 H-para 5 2,6 Singlet 3 N(4)CH, 6 1.7 Singlet 3 CH,