Cơ sở:Dựa trên phản ứng oxi hóa của I2 và phản ứng khử của I-. I2 + 2e 2I- Eo = 0,534V
Trong dung dịch I- dễ kết hợp với I2 tạo phức: I2+ I- I3- K = 7.102 I3- + 2e 3I- Eo = 0,535V
+ I2 oxi hóa yếu hơn KMnO4, K2Cr2O7 nhƣng I- lại là chất khử mạnh. Nhiều chất có thể bị I2 oxi hóa, nhƣng nhiều chất oxi hóa bị I- khử. Trong hóa phân tích ngƣời ta dùng cả hai tính chất oxi hóa của I2 và khử của I- để xác định các chất phân tích. Trong phƣơng pháp này ngƣời ta thƣờng dùng phản ứng của thiosunfat( S2O32-) với iot, nên gọi là phƣơng pháp iot-thiosunfat:
+ Phản ứng chuẩn độ: 2S2O32- + I3- 3I- + S4O62- gồm: I3-+ 2e 3I- Eo = 0,535V và 2S2O32- -2e S4O62- ESoO SO2 0,1V 3 2 2 6 4 /2
+ Chỉ thị thƣờng dùng trong phƣơng pháp này là hồ tinh bột, nó là chỉ thị đặc biệt, nó hấp phụ I2 tạo ra màu xanh đậm. Lƣu ý:
- Nếu dùng dung dịch I2 để chuẩn độ dung dịch Na2S2O3 thì có thể thêm hồ tinh bột ngay từ đầu. Tại điểm tƣơng đƣơng dung dịch từ không màu chuyển sang màu xanh.
- Nếu chuẩn độ I2 bằng dung dịch Na2S2O3 thì chỉ thêm hồ tinh bột khi quá trình chuẩn độ gần kết thúc( dung dịch lúc đó có màu vàng rất nhạt). Nếu thêm hồ tinh bột từ đầu nó sẽ hấp phụ I2, quá trình giải hấp rất chậm nên khi chuẩn độ Na2S2O3 dƣ mà dung dịch vẫn chƣa mất màu xanh, việc chuẩn độ sẽ quá điểm tƣơng đƣơng rất nhiều, gây sai số nhiều.
Phƣơng pháp này có thể phân tích đƣợc cả chất oxi hoá và chất khử.
Định lƣợng chất khử bằng iot:
- Nguyên tắc: Dùng I2 để xác định nhiều chất khử bằng cách chuẩn độ ngƣợc. Thêm một lƣợng dƣ xác định dung dịch I3- đã biết nồng độ vào dung dịch chất phân tích( là chất khử), sau khi phản ứng xảy ra hoàn toàn, ta chuẩn độ lƣợng I3-
dƣ bằng dung dịch chuẩn Na2S2O3. Thƣờng để xác định SO32-, AsO33-, H2S, Sn2+, vitamin C…
Định lƣợng chất oxi hoá:
- Nguyên tắc: Thêm vào dung dịch chất phân tích( là chất oxi hóa ) một lƣợng dƣ KI, tạo điều kiện thích hợp để phản ứng giữa I- và chất phân tích xảy ra hoàn toàn. Sau đó chuẩn độ lƣợng I2 ( I3-) thoát ra bằng dung dịch chuẩn Na2S2O3.