Tính chất liên kết trong phức chất ñược xác ñịnh bằng phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại. Phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử và các phức chất
Hình 3.1. Phổ hấp thụ hồng ngoại của axit HPheb
Hình 3.3. Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Sm(Pheb)3.H2O
Hình 3.5. Phổ hấp thụ hồng ngoại phức chất Gd(Pheb)3.H2O
Trên cơ sở so sánh phổ hấp thụ hồng ngoại của các phức chất với phổ
của axit 2-phenoxybenzoic tự do, chúng tôi quy kết các dải hấp thụ của các 2-phenoxybenzoat ñất hiếm như trong bảng 3.2. Bảng 3.2. Các dải hấp thụñặc trưng trong phổ hấp thụ hồng ngoại của các hợp chất (νννν, cm-1) STT Hợp chất ν(OH) νas(COO−) νs(COO−) COOH ν νC−H δ(OH) νLn O− 1 HPheb 1684 3071 2 Nd(Pheb)3.0,5H2O 3622 1585 1485 - 3067 1393 450 3 Sm(Pheb)3.H2O 3450 1588 1488 - 3072 1404 479 4 Eu(Pheb)3.0,5H2O 3428 1587 1490 - 3079 1405 464 5 Gd(Pheb)3.H2O 3564 1584 1485 - 3064 1406 485
Trong phổ hấp thụ hồng ngoại của các phức chất ñều xuất hiện dải ở
vùng (3428-3622) cm-1 ñặc trưng cho dao ñộng hóa trị của nhóm -OH trong phân tử H2O, chứng tỏ các phức chất ñều chứa nước, các dải có cường ñộ
mạnh ở vùng (1585 - 1588) cm-1 ñược quy cho dao ñộng hóa trị bất ñối xứng của nhóm -COO-. Các dải này ñã dịch chuyển về vùng có số sóng thấp hơn so với vị trí tương ứng trong phổ hấp thụ hồng ngoại của HPheb (1684 cm-1), chứng tỏ trong các phức chất không còn nhóm -COOH tự do mà ñã hình thành sự phối trí của phối tử với ion ñất hiếm qua nguyên tử oxi của nhóm -COO- làm cho liên kết C=O trong phức chất bị yếu ñi. Trong phổ hấp hồng
ngoại của các phức chất giá trị OO OO as ( C C ) s ν ν ν − ν − ∆ ∆ = − vào khoảng 100 cm-1,
chúng tôi giả thiết khuynh hướng phối trí vòng hai càng là ñặc trưng trong các 2-phenoxybenzoat ñất hiếm. Các dải trong vùng (3064-3079cm-1) thuộc về
dao ñộng hóa trị của nhóm =CH trong vòng benzen. Trong phổ hồng ngoại của các phức chất, trong vùng số sóng thấp xuất hiện các dải ở khoảng 450 - 485 cm-1, các dải này ñược quy cho dao ñộng hóa trị của liên kết Ln - O. Các dải này không xuất hiện trong phổ hồng ngoại của phối tử tự do.
ðiều ñó một lần nữa khẳng ñịnh ñã có sự hình thành liên kết kim loại - phối tử qua nguyên tử O trong nhóm cacboxyl.