Để nghiên cứu tính chất liên kết trong phức chất chúng tơi nghiên cứu phổ hấp thụ hồng ngoại cuả chúng. Phổ hấp thụ hồng ngoại của axit salixylic và các phức chất salixylat được đưa ra ở các hình từ 3.1 đến 3.5. Kết quả được tĩm tắt trong bảng 3.2.
Hình 3.1. Phổ hấp thụ hồng ngoại của axit H2Sal
Hình 3.3. Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Ho(HSal)3.3H2O
Hình 3.5. Phổ hấp thụ hồng ngoại của phức chất Yb(HSal)3.3H2O
Trên cơ sở so sánh phổ hấp thụ hồng ngoại của các phức chất với phổ của axit salixylic tự do, chúng tơi quy kết các dải hấp thụ của các salixylat đất hiếm như trong bảng 3.2.
Bảng 3.2. Các số sĩng hấp thụ đặc trƣng trong phổ hấp thụ hồng ngoại của phối tử và phức chất salixylat đất hiếm (cm-1
)
Stt Hợp chất v(COOH) νas(COO-) νs(COO-) v(OH) v Ln-O v(C=C) v(=CH)
1 H2Sal 1665 - - 3242 - 1611 3008 2 Tb(HSal)3 .3H2O _ 1591 1392 3362 495 1630 3060 3 Ho(HSal)3 .3H2O _ 1588 1399 3397 453 1630 3114 4 Er(HSal)3 .3H2O _ 1594 1396 3356 473 1631 3060 5 Yb(HSal)3 .3H2O _ 1598 1400 3496 482 1640 3043
Trong phổ hồng ngoại của axit salixylic xuất hiện dải hấp thụ ở 3242 cm-1. Dải này được quy gán cho dao động của nhĩm –OH trong –COOH. Dải ở 1665 cm-1
cĩ cường độ rất mạnh được quy cho dao động hĩa trị bất đối xứng của liên kết C=O trong nhĩm –COOH. Dải ở 1611 cm-1 được quy gán cho dao động khung của vịng benzen và dải ở 3008 cm-1 thuộc về dao động hố trị của nhĩm =CH.
Phổ hấp thụ hồng ngoại của các phức chất cĩ dạng rất giống nhau chứng tỏ cách phối trí của phối tử với ion đất hiếm trong các phức chất là tương tự nhau.
Trong phổ hấp thụ hồng ngoại của các phức chất đều xuất hiện dải ở vùng (3356-3496) cm-1 đặc trưng cho dao động hĩa trị của nhĩm -OH trong phân tử H2O, chứng tỏ các phức chất đều chứa nước.
Trong phổ hấp thụ hồng ngoại của các phức chất xuất hiện các dải cĩ cường độ mạnh ở vùng (1588 – 1598) cm-1, các dải này được quy cho dao động hĩa trị bất đối xứng tương ứng của nhĩm -COO-
. Các dải này đã dịch chuyển về vùng cĩ số sĩng thấp hơn so với vị trí tương ứng trong phổ hấp thụ hồng ngoại của H2Sal (1665 cm-1), chứng tỏ trong các phức chất khơng cịn nhĩm -COOH tự do mà đã hình thành sự phối trí của phối tử tới ion đất hiếm qua nguyên tử oxi của nhĩm –COO- làm cho liên kết C=O trong phức chất bị yếu đi. Các dải này cĩ cường độ tương đối mạnh ở vùng (1392 – 1400) cm-1 được quy gán cho dao động hĩa trị đối xứng của nhĩm –COO-. Trong
phổ hồng ngoại của phức chất giá trị ∆ν ( ∆ν = asOO
C - OO C s ) vào khoảng ≈ 200 cm-1, chúng tơi giả thiết khuynh hướng phối trí cầu hai càng là đặc trưng trong các salixylat đất hiếm [27]. Các dải trong vùng (3043 – 3114) cm-1 thuộc về dao động hĩa trị của nhĩm =CH trong vịng benzen. Các dải hấp thụ ở (1630 – 1640) cm-1
được quy gán cho dao động khung -C=C của vịng benzen.
Trong phổ hấp thụ hồng ngoại của các salixylat đất hiếm cịn xuất hiện dải hấp thụ đặc trưng cho dao động hĩa trị v Ln-O trong vùng (453 – 495) cm-1
. Các dải này đều vắng mặt trong phổ của phối tử tự do. Điều đĩ một lần nữa chứng tỏ đã hình thành liên kết giữa ion đất hiếm với axit salixylic qua nguyên tử oxi của nhĩm –COO-
.
Các quả thu được bằng phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại phù hợp với kết quả phân tích hàm lượng ion đất hiếm trong các phức chất salixylat đất hiếm.