THUC NGHIEM - THAO LUAN KET QUA
H.4.1. Phân tích pho hong ngoại của Š-fomyl-8-hiđroxiquinolin
ry “HO
“1 f
ers
= OH Aly
|,
j Vf |
Vou : i
\
MSOI ^A - — ~~
Hình 2: Phổ hồng ngoại của 5-formyl-8-hiđroxiquinolin
Trên phổ hồng ngoại của 5-fomyl-8-hiđroxiquinolin, thấy xuất hiện vân hấp thụ
mạnh ở tần số 1662.69 em”. Đây là vân hap thụ đặc trưng cho dao động hoá trị của nhóm
—C=O trong andehit hoặc xeton. Như vậy phản ứng Reimer-Tiemann đã có xảy ra
4 Dao động hoá trị của nhóm O-H .
Nhóm O-H tự do có vân hấp thụ thường nhọn, tần số dao động từ 3650-3590 cm’.
Nếu có liên kết hiđro thì tần số dao động của nhóm -OH sẽ giảm dần, vân hap thụ thường có hình dang ti, cụ thé là:
+ Nhóm —OH liên kết hiđro ngoại phân tử tần số dao động từ 3600-3200 cm! ( vân
hap thụ mạnh ).
Vinh Vien Thue Hien: - [yên The Théo Pluting Siang: 97
Khod Vuin Ta. l}/x# Gido ko, a Den: Shiy %é Van =—.
+ Nhóm -OH liên kết hiđro nội phân tử tần số dao động từ 3200-2500 cm’ F( vận
hap thụ bat định ).
Quan sát phô hồng ngoại của 5-fomyl-8-hiđroxiquinolin, có vân rộng, tù hấp thụ ở tan số từ 3200-3000cm'. Đây là vân hap thụ của nhóm -OH có liên kết hiđro nội phân tử
(liên kết hiđro giữa H của nhóm -OH và nguyên tử N của dj vòng piridin).
Dao động hoá trị nhóm C-H thơm.
Dao động nhóm C-H thơm nằm trong vùng có tan số từ 3040-3010 em” , vân hap thụ thường yếu và thường bị che phủ bởi vân hap thụ của nhóm -OH . Vì vậy trên phô hồng
ngoại của 5-fomyl-§8-hiđroxiquinolin quan sát thấy có vân hấp thụ ở tần số 3043.77 cm”
là đao động của C-H thơm nhưng không rõ ràng lắm.
4 Dao động hoá trị của nhóm C-H của nhóm CHO.
Các anđehit còn có vân hấp thụ ở gần 2750 cm’! đặc trưng cho liên kết C(O)-H. Vân này có cường độ không lớn nhưng luôn được thấy trên phô IR của các andehit và dé được thấy ở vùng tần số thấp hơn một chút so với vùng hấp thụ của liên kết C-H trong
hiđrocacbon.
Trên đường cong hap thụ của phổ 5-fomyl-8-hidroxiquinolin ta thấy xuất hiện với các vân với các tần số 2740.2 cm’! , 2848.96 cm đặc trưng cho dao động hoá trị của
C(O)-H.
% Dao động hoá trị của nhóm C= O andehit .
Trên phé hồng ngoại của 5-fomyl-8-hidroxiquinolin, quan sát thấy có một vân phổ hap thụ rất mạnh ở tần số 1662.69 cm'`.
Thông thường các andehit đơn giản thường cho vân hấp thụ rất mạnh ở gần 1720 em"
Song do phan tự 5-fomyl-8-hidroxiquinolin, nhóm cacbonyl tham gia vào hệ liên hợp nên
tần số hấp thụ giảm xuống còn 1662.69 cm. Bên cạnh đó trên hỗ hồng ngoại còn quan sát thấy dao động hoá tri của nhóm -C(O)-H. Nên có thể kết luận được rằng tan số
1662.69 em ` là dao động hoá trị của nhóm C=O andehit.
Yinh Vien Shue .#(tên: A F100 7777777 Plating Sang: 98
Khod Fuin Ft Nghisp Gido Vien Kiting Vin: Shy Œ Van Pang 4 Dao động hoá trị cia nhóm C=C của nhân quinolin.
Dao động hoá trị của nhóm C=C thơm thường cho hắp thụ là 2 vân có cường độ trung
bình, yếu. Một ở gan 1660 em 'Ì, một ở 1430-1515 cm’! (vân này thường tách làm hai
đỉnh).
Trên pho hồng ngoại của 5-fomyl-8-hiđroxiquinolin quan sát thay có một vân tần số 1612.54 cm’! và một vân tách làm hai đỉnh tần số 1496.81-1475.59 cm”. Day là dao động
hoá trị của liên kết đôi C=C trong nhân quinolin.
4 Dao động hoá trị của liên kết C=N trong nhân quinolin.
Liên kết >C=N ở hệ vòng liên hợp hấp thụ ở tần số 1660-1480 em” và thường bat định rất khó xác định.
Trên phỏ hồng ngoại 5-fomyl-8-hiđroxiquinolin vùng từ 1660-1480em'”' thấy có van hap thụ ở vùng 1566.25 cm đặc trưng cho dao động hoá trị của >C=N vòng quinolin.
$4 Dao động biến dạng phẳng của nhóm C-H của nhân quinolin.
Các dao động biến dang phẳng của nhóm C-H của nhân thơm hắp thụ ở 950- 1320 cm, nên các vạch hấp thụ ở vùng 1024,65 — 1293,55 cm’ là các vạch hap thụ của dao động biến dang phẳng của nhóm C-H của nhân quinolin.
Ngoài ra trong vùng này còn xuất hiện các vạch hấp thụ khá mạnh đặc trưng cho dao động biến dạng phẳng của nhóm O-H (1260- 1410cmr”) và dao động hoá trị của nhóm C-OH (1100- 1200cm") .
4 Dao động biến dạng không phẳng của nhóm C-H của nhân quinolin.
Các vạch hấp thụ ở vùng 632,18- 825,50 cm” thuộc dao động biến dang không
phăng của nhóm C-H thơm .
Vinh Vien Thue Hién: - Ngayén Shé Shido Phiting Trang: 99
| M@u Phuong 4C 190400 tem |
Hình 3: Phố hồng ngoại của | -(3-brompheny])-3-(8-hidroxi-5-quinoly!)prop-2-en- l-on
Phổ hồng ngoại của 1-(3-bromphenyl)-3-(8-hiđroxi-5-quinolyl)prop-2-en-l-on thấy xuất hiện một vùng phổ mới điều này chứng tỏ có phản ứng xảy ra trong quá trình
ngừng tụ aldol-croton hoá, sản phẩm sinh ra khác chất ban đầu .
%4 Dao động hoá trị của nhóm -OH
Trên phổ hồng ngoại của 1-(3-brompheny!)-3-(8-hidroxi-5-quinolyl)prop-2-en-1- on các vân phổ có tan số từ 3200-2500 cm’! đặc trưng cho dao động hoá trị của nhóm -OH. Như đã phân tích ở phần phổ 5-fomyl-8-hiđroxiquinolin, ở đây có liên kết hiđro nội
phân tử giữa nguyên tử H của nhóm —OH với nguyên tử N trong di vòng pyridin.
+ Dao động hoá trị của nhóm cacbonyl .
Trên đường cong hap thụ phổ hồng ngoại của các hợp chất cacbonyl chứa nhân 8- hidroxi quinolin trong vùng từ 1643,2 - 1687.60em'' chi có một vạch có cường độ mạnh,
vạch này đặc trưng cho dao động hoá trị của nhóm cacbonyl.
Sinh Vien Thee Hien: Nguyen The Théo Phemg Trang: 100
Khod sân Fit . [lưới Gio Vien Hating Van: Shiy Fé Van Sang
Hợp chat cacbonyl œ, không no, dao động của v,-„ chuyên về phía tan số nhỏ hon
vì mạch liên hợp chính -CH=CH-CO- trong xeton dai hơn. Khi nhóm >C=O liên hợp với
nhóm >C=C< thi tần số v,.. giảm.
Do đó trên phô tần số dao động hoá trị của nhóm >C=O là: 1645.33 cm `.
4 Dao động hoá trị của liên kết đôi -CH=CH-.
Nhóm >C=C< không liên hợp hắp thụ ở 1680-1620 cm "tuy nhiên khi liên hợp với nhóm cacbonyl thì tần số hap thụ giảm xuống trong khoảng 1640- 1590 cm” . Do vậy tần
số 1597.11 em” đặc trưng cho dao động của nhóm >CH=CH<..
Nhờ phổ hỏng ngoại có thé phân biệt được s-cis và s-trans của các xeton a, B-
không no. Tỷ số cường độ của các đải C=O và C=C đối với các đồng phân s-cis vào khoảng 0,7 - 2,5 còn đối với đồng phân s-trans vào khoảng 6-9 [10]. Căn cứ trên phố hồng ngoại, ta có thé chứng tỏ được rằng đoạn mạch -CH=CH-CO- trong phân tử xeton chưa no chủ yếu tồn tại ở cấu dạng s-cis .
4 Dao động hoá trị của liên kết C=C và C=N của nhân benzen và nhân quinolin .
Tần sé dao động hoá trị của liên kết C=C vòng benzen không có nhóm thé ở trong vùng từ 1500 — 1600 cm". Tần số đao động hoá trị của nhóm C=C và C=N của vòng quinolin xuất hiện trong vùng từ 1350- 1600 cm’. Khi trong vòng quinolin cũng như vòng benzen có nhóm thé thì tần số hấp thụ của 2 nhóm C=C và C=N dịch chuyển vẻ vùng có tần số thấp hon. Do đó trên phổ hồng ngoại trong vùng : 1375,29-1552,75 cm"
đặc trưng cho dao động hoá trị của liên kết C=C và C=N của nhân benzen và nhân
quinolin .
4 Sự hap thụ trong vùng từ 1100 — 1340 cm''. Dao động biến dạng phẳng của nhóm
C-H của nhân quinolin và nhân benzen .
Trên đường cong hap thụ của phổ hồng ngoại, trong vùng từ : 1139,9-1336,6 cm’!
(1-(m-brompheny])-3-(8-hidroxi-5-quinolyl)prop-2-en-1-on đó là những tần số đặc trưng cho đao động biến dạng phẳng của nhóm C-H trong vòng quinolin. Trong vùng các tần số
Finh Vien Shu Hien: Ngayén Shi Thao Phutng Hang: 101
Khod Suan Tet Nghigp Gido Vien Hing Dan: Shay 46 Van Lang