Kỹ thuật nguyên tử hố khơng ngọn lửa làm cho độ nhạy phát hiện của phương pháp hấp thụ nguyên tử tăng lên rất nhiều nhờ hiệu suất nguyên tử hố cao nhưng ảnh hưởng của nền mẫu đến độ hấp thụ quang của nguyên tố phân tích là rất lớn, nhất là trong các nền phức tạp. Nếu trong mẫu cĩ chứa các hợp chất bền nhiệt, khĩ bay hơi, khĩ nguyên tử hố thì sẽ gây khĩ khăn, cản trở cho quá trình hố hơi và nguyên tử hố các nguyên tố cần phân tích, dẫn đến làm giảm độ ổn định và giảm độ nhạy. Vì vậy, muốn cĩ được kết quả cĩ độ chính xác cao, ta phải tìm cách giảm hoặc loại trừ sự ảnh hưởng của nền mẫu. Để làm việc đĩ, người ta cĩ thể tăng nhiệt độ nguyên tử hố mẫu hoặc thêm vào mẫu phân tích các chất cải biến hố học. Tuy nhiên, tăng nhiệt độ nguyên tử hố cũng chỉ cĩ một giới hạn nhất định. Do đĩ, thêm các chất cải biến hố học được ứng dụng rộng rãi hơn để loại trừ ảnh hưởng của nền mẫu đối với nguyên tố cần xác định khi định lượng trực tiếp nguyên tố này. Đây chính là điểm ưu việt của kỹ thuật nguyên tử hố khơng ngọn lửa trong phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử. Cĩ hai nhĩm chất cải biến hố học:
- Nhĩm các chất khi thêm vào sẽ tạo với các cấu tử nền những dạng dễ bay hơi, cho phép loại những thành phần ảnh hưởng chính của nền ra khỏi mẫu trước giai đoạn nguyên tử hố của nguyên tố phân tích. Nhĩm này gồm các chất: NH4NO3, NH4CH3COO... [20]
- Nhĩm các chất cĩ khả năng kết hợp với nguyên tố cần phân tích thành các hợp chất khĩ bay hơi hơn, làm cho các quá trình tro hố và nguyên tử hố cĩ thể tiến hành ở nhiệt độ cao hơn nhiệt độ tro hố hơi của nền mẫu. Các chất điển hình thuộc nhĩm này là: Pd(NO3)2, Mg(NO3)2 và (NH4)H2PO4... [20].
Ngồi ra ta cĩ thể kết hợp 2 loại trên để tăng khả năng loại nền, tăng nhiệt độ nguyên tử hố, như vậy sẽ thu được kết quả tốt hơn. Ví dụ cĩ thể dùng hỗn hợp Mg(NO3)2 và NH4NO3 ...
Trong phép đo phổ của Cr, để chọn được chất cải biến hĩa học phù hợp, chúng tơi tiến hành khảo sát dung dịch Cr 5,0ppb trong HNO3 2% với 4 loại chất cải biến hĩa học Pd(NO3)2, (NH4)H2PO4, Mg(NO3)2 , Ni(NO3)2. Kết quả khảo sát được ghi trong bảng 3.10.
Bảng 3.10 - Khảo sát ảnh hƣởng của các chất cải biến hĩa học
Chất cải biến hĩa học Khơng cĩ chất cải biến Pd(NO3)2 0,01% (NH4)H2PO4 0,01% Mg(NO3)2 0,01% Ni(NO3)2 0,01% Abs - lần 1 0,262 0,302 0,271 0,267 0,256 Abs - lần 2 0,251 0,301 0,275 0,268 0,257 Abs - lần 3 0,265 0,332 0,273 0,259 0,269 Abs - TB 0,259 0,312 0,273 0,264 0,260 BG 0,015 0,013 0,008 0,012 0,016 Abs/BG 17,267 24,000 34,125 22,000 16,292 RSD(%) 4,59 3,22 1,73 2,16 3,83
Từ các kết quả thực nghiệm, ta thấy :
Khi cĩ mặt chất cải biến hĩa học thì độ hấp thụ quang của Cr tăng lên so với khi khơng cĩ mặt chất cải biến hĩa học, tín hiệu thu được ổn định hơn, tín hiệu đường nền giảm.
Tỷ lệ tín hiệu giữa độ hấp thụ quang của Cr (AbsCr) với tín hiệu đường nền (BG) khi cĩ mặt chất cải biến hĩa học (NH4)H2PO4 là lớn nhất.
Do đĩ, chúng tơi chọn (NH4)H2PO4 làm chất cải biến hĩa học. Để chọn được nồng độ (NH4)H2PO4 thích hợp, chúng tơi khảo sát dung dịch Cr 5,0ppb trong HNO3 2% với (NH4)H2PO4 ở các nồng độ khác nhau. Kết quả khảo sát được chỉ ra trong bảng 3.11.
Bảng 3.11 - Khảo sát nồng độ của (NH4)H2PO4 Nồng độ (NH4)H2PO4 (%) 0 0,01 0,02 0,03 0,05 0,1 Abs - lần 1 0,262 0,271 0,261 0,259 0,285 0,266 Abs - lần 2 0,251 0,275 0,262 0,256 0,281 0,269 Abs - lần 3 0,265 0,273 0,254 0,258 0,267 0,254 Abs - TB 0,259 0,273 0,259 0,258 0,277 0,263 BG 0,015 0,008 0,011 0,013 0,012 0,018 RSD(%) 4,59 1,73 2,89 3,45 7,68 4,59
Qua kết quả thực nghiệm cho thấy : nồng độ (NH4)H2PO4 phù hợp đối với Cr trong mẫu phân tích là 0,01%. Vì vậy, chúng tơi chọn (NH4)H2PO4 0,01% làm chất cải biến hĩa học cho phép định lượng Cr.