2.7.1. Lấy mẫu
Qua thăm dũ thực tiễn và xuất phỏt từ yờu cầu xỏc định hàm lượng kẽm và mangan trong rau xanh tại khu vực huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn, chỳng tụi tiến hành lấy mẫu ở những khu vực trồng rau cú nguồn nước sạch như xó Phỳ Cường, xó Mỹ Yờn (nơi cung cấp nguồn nước sạch) và cỏc xó cú cỏc mỏ khoỏng sản như xó Hà Thượng (nơi cú mỏ đa kim ViCa-Nỳi Phỏo), xó Yờn Lóng (nơi cú mỏ Than Nỳi Hồng).
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
65
Mẫu rau sau khi được lấy ở cỏc địa điểm trờn được đựng trong tỳi nilon sạch và đưa về phũng thớ nghiệm. Rửa sạch đỏt cỏt bỏm trờn rau, trỏng lại bằng nước cất một vài lần. Để rỏo nước, cõn trọng lượng tươi rồi sấy ở 100-1200C để diệt men, sau đú sấy lại ở khoảng 500C cho đến khụ. Chuyển mẫu rau khụ đú vào bỡnh hỳt ẩm để nguội, đe, cõn lại để xỏc định trọng lượng khụ. Sau khi cõn mẫu được đựng trong lọ kớn để trỏnh ẩm mốc. Tất cả cỏc lọ đựng rau đều được dón nhón ghi rừ: tờn mẫu, loại rau, thời gian, địa điểm lấy mẫu.
Bảng 2.28: Tỉ lệ khối lƣợng của một số loại rau trƣớc và sau khi sấy khụ
STT Loại rau Khối lượng sau và trước khi sấy (g)
Phần trăm khụ (%) 1 Bắp cải (BC) 35,67/1000 3,567 % 2 Cải xoong (CX) 41,54/1000 4,154 % 3 Cải canh (CC) 53,37/1000 5,337 % 4 Ngải cứu (NC) 89,48/1000 8,948 % 5 Xà lỏch (XL) 37,78/1000 3,778 % 6 Muống nước (MN) 44,54/1000 4,454 % 7 Muống cạn (MC) 86,78/1000 8,678 % 8 Mồng tơi (MT) 67,94/1000 6,794 % 9 Dền đỏ (DD) 83,56/1000 8,356 % 10 Diếp cỏ (DC) 110,47/1000 11,047 %
2.7.2. Khảo sỏt quỏ trỡnh xử lớ mẫu
Chỳng tụi tiến hành khảo sỏt với 10 mẫu rau xanh tại huyện Đại Từ-tỉnh Thỏi Nguyờn. Mỗi mẫu đú được nghiờn cứu thành bột mịn, ở đõy chỳng tụi chọn phương phỏp xử lớ ướt bằng axit.
Mẫu rau được xử lớ như sau:
Cõn 1 gam mẫu khụ đó nghiền thành bột mịn vào bỡnh Kendal, sau đú tẩm ướt bằng 1 mL nước cất, cho tiếp HNO3 đặc (65%) vào trong bỡnh, sau đú thờm tiếp 2mL HClO4
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
66
Để chọn được tỉ lệ thể tớch HNO3 phự hợp cần cho vào ứng với 1gam mẫu khụ phự hợp chỳng tụi tiến hành khảo sỏt như sau:
Đối với mỗi mẫu rau khụ chỳng tụi tiến hành khảo sỏt thể tớch HNO3 từ 10 mL đến 15mL.
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
67
Bảng 2.29: Kết quả khảo sỏt lƣợng HNO3 ứng với 1 gam mẫu rau khụ
STT Mẫu rau 3 HNO V (mL) 10 11 12 13 14 15 1 Bắp cải (BC) - + + + + + 2 Cải xoong (CX) - - - - + + 3 Cải canh (CC) - - - - + + 4 Ngải cứu (NC) - - - - + + 5 Xà lỏch (XL) - + + + + + 6 Muống nước (MN) - - - + + + 7 Muống cạn (MC) - - - + + + 8 Mồng tơi (MT) - - + + + + 9 Dền đỏ (DD) - - + + + + 10 Diếp cỏ (DC) - - - + + +
Dấu “–” là những mẫu sau khi xử lớ dung dịch vẫn cũn cặn, dung dịch thu được vẩn đục chứng tỏ mẫu chưa phõn huỷ hết.
Dấu “+” là những mẫu sau khi xử lớ dung dịch thu được trong suốt hoặc cú màu hơi vàng, đú là những mẫu đó bị phõn huỷ hoàn toàn.
Qua kết quả khảo sỏt được ở trờn chỳng tụi chọn lượng axit HNO3 65% thớch hợp cho quỏ trỡnh xử lớ 1gam mẫu khụ là từ 11 mL đến 14 mL.
Cỏc mẫu sau khi được xử lớ sơ bộ như trờn được vụ cơ hoỏ như sau: Cõn trờn cõn phõn tớch một lượng mẫu chớnh xỏc (5 gam) cho vào bỡnh Kendal, thờm 55-70 mL HNO3 65% (tuỳ vào từng loại rau), đậy miệng bỡnh bằng một phễu nhỏ, để qua đờm. Sau đú, đun nhẹ trờn bếp điện cú điều chỉnh nhiệt độ, đun sụi nhẹ đến khi mẫu phõn huỷ hoàn toàn, thờm 2-3 mL HClO4 và đun đến dung dịch trong suốt. Chuyển mẫu sang cốc miệng rộng, thờm 1 mL HClO4, làm bay hơi hết axit đến cũn muối ẩm. Định mức vào bỡnh 25 mL bằng HNO3 2%. Đem mẫu này xỏc định hàm lượng mangan, kẽm bằng phổ hấp thụ nguyờn tử F-AAS.
Mẫu trắng: Cho 5mL nước cất, rồi thờm vào đú 55-70 mL axit HNO3 đặc và 2-3 mL HClO4.
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
68
2.8. Thực nghiệm đo phổ và kết quả tớnh toỏn
Dung dịch mẫu sau khi đó được chuẩn bị ở phần trước chỳng tụi tiến hành đo phổ hấp thụ nguyờn tử trờn mỏy quang phổ hấp thụ nguyờn tử Thermo (Anh) đó cú sẵn phần mềm xõy dựng và xử lớ đường chuẩn xỏc định nồng độ ion của cỏc nguyờn tố cần xỏc định.
2.8.1. Phƣơng phỏp xử lớ kết quả phõn tớch theo phƣơng phỏp đƣờng chuẩn.
Dựa vào giỏ trị độ hấp thụ A và đường chuẩn đó xõy dựng, chỳng tụi xỏc định được nồng độ của mangan, kẽm trong cỏc dung dịch mẫu đó qua xử lớ.
Hàm lượng của chất phõn tớch được tớnh theo cụng thức: X C V X m Trong đú:
X: hàm lượng mangan, kẽm trong thể tớch mẫu đem đo (mg).
CX: Nồng độ chất phõn tớch trong mẫu đo phổ tỡm được theo đường chuẩn (mg/L). V: Thể tớch dung dịch mẫu (25 mL).
m: Lượng mẫu phõn tớch để xử lớ và định mức thành thể tớch (5 gam).
Từ kết quả trờn ta xỏc định được hàm lượng mangan, kẽm trong 1000 gam mẫu tươi theo cụng thức sau:
X ' X %khoõ .
(trong đú X’ là hàm lượng mangan, kẽm trong 1000 gam mẫu tươi).
- Phương sai cho phộp xỏc định kết quả là S2
: n _ 2 i 2 i 1 (X X) S (n 1) - Độ lệch chuẩn trung bỡnh __ X S : __ 2 X S S n ; (p 0,95;k 2) __ X t .S
(với độ tin cậy của phộp đo p = 0,95 tran bảng Student ta cú t(p 0,95;k 2) = 4,303 )
- Khoảng xỏc định cho phộp kết quả dịch chuyển là :
__ __
X X . - Sai số tương đối của phộp đo phổ là q% __.100
X
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
69
2.8.2. Kết quả xỏc định hàm lƣợng mangan, kẽm trong cỏc mẫu rau
Chỳng tụi tiến hành xử lớ 10 mẫu rau như đó đề cập ở phần II.7.2. Chuẩn bị dung dịch đo và tiến hành đo mẫu ở cỏc điều kiện tối ưu như đó đề cập ở phần II.6. Cỏc kết quả thu được là trung bỡnh của cỏc lần đo và trừ đi mẫu trắng.
2.8.2.1. Kết quả xỏc định hàm lƣợng kẽm trong cỏc mẫu rau
Mẫu rau mựa xuõn bao gồm: Bắp cải (BC); Cải xoong (CX); Cải canh (CC); Xà lỏch (XL).
- Bắp cải (BC1):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Hà Thượng-huyờn Đại Từ-tỉnh Thỏi Nguyờn Thời gian lấy mẫu: 15h30 ngày 10/03/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,2621 0,2597 0,2625
Trung bỡnh : 0,2614
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,1207 0, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 2,0431 ± 0,0038 (mg/L). Hàm lượng Zn2+ trong 1kg mẫu tươi:
.V 2,0431.25 3,567
X ' X % .% . 0,3644 0,0038 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 1,44%. - Bắp cải (BC2):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Mỹ Yờn-huyờn Đại Từ-tỉnh Thỏi Nguyờn Thời gian lấy mẫu: 14h30 ngày 11/03/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,0705 0,0696 0,0701
Trung bỡnh : 0,0701
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
70
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,4582 ± 0,0011 (mg/L). Hàm lượng Zn2+ trong 1kg mẫu tươi:
.V 0,4582.25 3,567
X ' X % .% . 0, 0817 0,0011 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 1,60%. - Cải xoong (CX1):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Yờn Lóng - huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn. Thời gian lấy mẫu: 15h30 ngày 13/03/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,1208 0,1206 0,1209
Trung bỡnh : 0,1247
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,12070, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,9105 ± 0,0004 (mg/L). Hàm lượng Zn2+ trong 1kg mẫu tươi:
.V 0,9105.25 4,154
X ' X % .% . 0,1891 0,0004 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 0,37%. - Cải xoong (CX2):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Phỳ Cường - huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn. Thời gian lấy mẫu: 09h30 ngày 15/03/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,0491 0,0483 0,0487
Trung bỡnh : 0,0487
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,12070, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,2809 ± 0,0010 (mg/L). Hàm lượng Zn2+ trong 1kg mẫu tươi:
.V 0,2809.25 4,154
X ' X % .% . 0, 0583 0,0010 (mg/kg)
m 5 100
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
71
Sai số tương đối của phộp đo: q = 2,04%. - Cải canh (CC1):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Hà Thượng-huyờn Đại Từ-tỉnh Thỏi Nguyờn Thời gian lấy mẫu: 15h30 ngày 10/03/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs): Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,3211 0,3214 0,3208
Trung bỡnh : 0,3211
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,12070, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 2,5377 ± 0,0007 (mg/L). Hàm lượng Zn2+ trong 1kg mẫu tươi:
.V 2,5337.25 5,337
X ' X % .% . 0, 6762 0,0007 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 0,23%. - Cải canh (CC2):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Phỳ Cường - huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn. Thời gian lấy mẫu: 09h30 ngày 15/03/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,0611 0,0603 0,0614
Trung bỡnh : 0,0609
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,12070, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,3819 ± 0,0014 (mg/L). Hàm lượng Zn2+ trong 1kg mẫu tươi:
.V 0,3819.25 5,337
X ' X % .% . 0,1019 0,0014 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 2,32%. - Xà lỏch (XL1):
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
72
Thời gian lấy mẫu: 15h30 ngày 13/03/2010. Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,0413 0,0425 0,0424
Trung bỡnh : 0,0421
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,1207 0, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,2262 ± 0,0017 (mg/L). Hàm lượng Zn2+
trong 1kg mẫu tươi:
.V 0,2262.25 3,778
X ' X % .% . 0, 0427 0,0017 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 3,93%. - Xà lỏch (XL2):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Phỳ Cường - huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn. Thời gian lấy mẫu: 09h30 ngày 15/03/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,0331 0,0338 0,0329
Trung bỡnh : 0,0333
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,1207 0, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,1533 ± 0,0012 (mg/L). Hàm lượng Zn2+ trong 1kg mẫu tươi:
.V 0,1533.25 3,778
X ' X % .% . 0, 0290 0,0012 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 3,53%.
Mẫu rau mựa hố bao gồm: Ngải cứu (NC); Muống cạn (MC); Muống nước (MN); Mồng tơi (MT); Dền đỏ (DD); Diếp cỏ (DC).
- Ngải cứu (NC1): Địa điểm lấy mẫu: Xó Yờn Lóng - huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn.
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
73
Thời gian lấy mẫu: 09h30 ngày 05/05/2010. Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,0286 0,0292 0,0288
Trung bỡnh : 0,0289
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,1207 0, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,1168 ± 0,0008 (mg/L). Hàm lượng Zn2+
trong 1kg mẫu tươi:
.V 0,1168.25 8,948
X ' X % .% . 0, 0523 0,0008 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 2,63%. - Ngải cứu (NC2):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Phỳ Cường - huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn. Thời gian lấy mẫu: 09h30 ngày 05/05/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,0275 0,0272 0,0282
Trung bỡnh : 0,0276
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,1207 0, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,1060 ± 0,0013 (mg/L). Hàm lượng Zn2+
trong 1kg mẫu tươi:
.V 0,1533.25 8,948
X ' X % .% . 0, 0474 0,0013 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 4,61%. - Muống cạn (MC1):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Hà Thượng - huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn. Thời gian lấy mẫu: 09h30 ngày 07/05/2010.
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
74
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,0392 0,0392 0,0396
Trung bỡnh : 0,0393
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,12070, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,2030 ± 0,0006 (mg/L). Hàm lượng Zn2+
trong 1kg mẫu tươi:
.V 0,2030.25 8,678
X ' X % .% . 0, 0881 0,0006 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 1,46%. - Muống cạn (MC2):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Phỳ Cường - huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn. Thời gian lấy mẫu: 09h30 ngày 05/05/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,0269 0,0271 0,0271
Trung bỡnh : 0,0270
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,12070, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,1011 ± 0,0003 (mg/L). Hàm lượng Zn2+
trong 1kg mẫu tươi:
.V 0,1011.25 8,678
X ' X % .% . 0, 0439 0,0003 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 1,06%. - Muống nước (MN):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Hà Thượng - huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn. Thời gian lấy mẫu: 09h30 ngày 05/05/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,0261 0,0259 0,0259
Trung bỡnh : 0,0260
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
75
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,0928 ± 0,0003 (mg/L). Hàm lượng Zn2+
trong 1kg mẫu tươi:
.V 0,0928.25 4,454
X ' X % .% . 0, 0207 0,0003 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 1,10%.
- Mựng tơi (MT):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Hà Thượng - huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn. Thời gian lấy mẫu: 08h30 ngày 15/05/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,0302 0,0302 0,0303
Trung bỡnh : 0,0302
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,12070, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,1276 ± 0,0001 (mg/L). Hàm lượng Zn2+
trong 1kg mẫu tươi:
.V 0,1276.25 6,794
X ' X % .% . 0, 0433 0,0001 (mg/kg)
m 5 100
khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 0,47%. - Dền đỏ (DD):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Yờn Lóng - huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn. Thời gian lấy mẫu: 08h30 ngày 15/05/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,2276 0,2276 0,2278
Trung bỡnh : 0,2277
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,1207 0, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 1,7639 ± 0,0003 (mg/L). Hàm lượng Zn2+
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn 76 .V 1,7639.25 8,356 X ' X % .% . 0, 7369 0,0003 (mg/kg) m 5 100 khoõ=CX khoõ=
Sai số tương đối của phộp đo: q = 0,13%. - Diếp cỏ (DC):
Địa điểm lấy mẫu: Xó Mỹ Yờn - huyện Đại Từ - tỉnh Thỏi Nguyờn. Thời gian lấy mẫu: 08h30 ngày 20/05/2010.
Kết quả đo độ hấp thụ (Abs):
Lần 1: Lần 2: Lần 3:
0,0267 0,0271 0,0268
Trung bỡnh : 0,0269
Phương trỡnh đường chuẩn xỏc định Zn:
i Zn
A (0, 0148 0, 0088) (0,1207 0, 0058).C
Nồng độ Zn tỡm được theo đường chuẩn (CX): 0,1002 ± 0,0005 (mg/L).