.
Hình 4.2.7.i. So sánh HPLC sự thủy phân bằng acid của KC7 (A, tR-L-ara = 24.385 and tR-D-glc = 27.282 min) và các mẫu chuẩn [L-arabinose (B, tR-L-ara = 24.238 min),
(C, tR-D-ara = 22.631 min), (D, tR-D-glc = 27.281 min), and L-glucose (E, tR-L-glc = 26.332 min)].
Ngoài ra, một tương tác trên HMBC từ H-1′′ (δH 4,07) đến C-1 (δC 76,2) chỉ ra chuỗi disaccharide kết nối thông qua C-1 của bợ khung phenylethanol. Trong khi đó, mợt tương tác HMBC khác từ H-1′′′ (δH 5,02) đến C-6′′ (δC 68,2) của đơn vị glucose, đã xác nhận một kết nối arabinofuranosyl- (1′′′→ 6′′) - glucopyranosyl. Điều này cũng giải thích sư dịch chuyển x́ng vùng trường thấp ở δC 68,1 (C-6′′)
của phần glucopyranosyl.
Sư hiện diện của hai proton anome ở δH 4,07 (1H; d; J = 7,2 Hz; H-1′′) và 5,02 (1H; br s; H-1′′′) được xác định cho các các proton loại β- và α thuộc đơn vị đường. Cấu hình tương đối của KC7 được xác định bằng cách phân tích dữ liệu phổ và tương quan NOESY. Đáng chú ý, phổ 13C-NMR của KC7 đã giải thích các giá trị dịch chuyển hóa học cho carbon xung quanh trung tâm trung tâm bất đối C-1 theo bảng sau đây:
Bảng 4.2.7.a. So sánh dữ liệu phổ 13C của KC7 và hợp chất tham khảo [78]
Vị trí C Cấu hình S Cấu hình R KC7 1 76,0-76,9 77,8 76,2 2 24,6 22,3 24,6 1′ 144,1 145,2 143,9 2′; 6′ 127,9-128,0 127,4 128,0 1′′ 101,1-101,2 102,5 101,1
Hơn nữa, giá trị dịch chuyển hóa học của mợt proton anome tại H-1′′ (δH 4,07) cũng giải thích cho sư xuất hiện của gốc (S)-1-phenylethyl-β-D-glucopyranosyl [79]. Vì vậy, cấu hình của C-1 được đề xuất là S.
Ngoài ra trên phổ CD của KC7 cho thấy hiệu ứng Cotton âm ở bước sóng 210 nm, ngược với hiệu ứng Cotton dương của cấu hình C-1R xác nhận cấu hình C-1S tụt đới [80].
Hình 4.2.7.k. Phổ CD của hợp chất KC7 trong methanol-d4
Với tất cả các dữ kiện trên, hợp chất KC7 được khẳng định là một hợp chất mới và có tên IUPAC là (S)-1-phenylethyl-6-α-L-arabinopyranosyl-β-D-
glucopyranoside (chi tiết phổ xem phụ lục 27).
Bảng 4.2.7.b. Số liệu phổ NMR của hợp chất KC7 và hợp chất tham khảo
Vị trí C #δC δCa,b #δH đợ bợi,
(J = Hz) a,c δH độ bội, (J = Hz) HMBC 1 76,0 76,2 5,04 q (6,7) 5,01 q (6,6) 2 24,6 24,6 1,45 d (6,7) 1,47 d (6,6) 1, 1′ 1′ 144,1 143,9 - - 2′; 6′ 127,9 128,0 7,41 dd 7,44 d (7,3) 4′ 3′; 5′ 129,4 129,4 7,32 t 7,35 d (7,3) 1′
4′ 128,6 128,7 7,24 m 7,27 m 3′, 5′
1′′ 101,1 101,1 4,05 d (7,3) 4,07 d (7,2) 1
2′′ 75,3 75,2 3,06-3,44 m
(chồng chập với tín hiệu dung mơi 3,29-3,31) 3,24 m 3′′ 78,0 77,9 3,23 m 4′′ 71,8 72,1 3,26 m 5′′ 77,9 76,8 3,25 m 6′′ 62,8 68,1 3,65 dd (11,9; 6,1) 3,86 dd (11,9; 2,4) 3,63 dd (11,7; 4,4)4,03 dd (11,7; 4,4) 1′′′ 110,0 5,02 br s 6′′ 2′′′ 83,3 4,05 m 3′′′ 79,0 3,88 dd (5,7; 3,4) 4′′′ 85,8 4,00 m 1′′′ 5′′′ 63,0 3,63 dd (11,8; 4,4)
#δC, #δH của (S)-1-phenylethyl-β-D-glucopyranoside [78] đo trong methanol-d4,
amethanol-d4, b100 MHz, c400 MHz
4.2.8. Hợp chất KC8: 3,4-dihydroxyphenylethanol-5-O-β-D-glucose