C tương tự như một cacbonion, cacbonion bền khi cĩ nhiều nhĩm hút
3. CH3C6H4Cl < C6H5CH2CH 2Cl < C6H5CHClCH
vì :
Khi hình thành trạng thái chuyển tiếp
Cl H C
CH3 6 4 : lấy nên năng lượng hoạt hĩa tăng lên làm cho độ bền giảm xuống
Ỉ phản ứng xảy ra khĩ khăn hơn so với 2 chất kia
Cịn C6H5CHClCH3 khi hình thành trạng thái chuyển tiếp thì được ổn định hơn do ở dạng kenzyl này cĩ sự tương tác của các obitan II và obitan p làm cho năng lượng hoạt hĩa giảm hơn so với C6H5CH2CH2Cl khơng cĩ tương tác này khi hình thành thạng thái chuyển tiếp.
4. CH3CH2CH2Cl> xiclopropyl clorua
vì trạng thái chuyển tiếp chuyển của SN2 cĩ sự thay đổi gĩc hĩa trị và trạng thái lai hĩa của C trong đĩ xiclopropyl clorua cĩ sự thay đổi gĩc lớn và trạng thái chuyển cĩ sức căng lớn nên năng lượng hoạt hĩa cao hơn dạng mạch thẳng Ỉ trạng thái chuyển tiếp của vịng kín bền hơn.
GVHD: Hồng Nữ Thuỳ Liên SVTH: Lê Thị Hồng Xoan Thân tặng Trang 65
1.12. Hãy chọn chất đầu và tác nhân nucleophin trong các hợp chất dưới đây để thực hiện phản ứng SN2
1. a.CH3OCH3 b. CH3Cl
c. CH3SH
Giải:
Để chọn được chất ban đầu và tác nhân nucleophin trong 3 chất trên. Ta cần so sánh tính nucleophin và khả năng đi ra của nhĩm. Tính nucleophin của các chất giảm dần: −SCH3 >−OCH3 >−Cl cịn nhĩm đi ra thì Cl− >OCH3− >HS−
Vì thế ta nên chọn CH3SH làm tác nhân nucleophin cho phản ứng SN2 với chất ban đầu là CH3Cl,CH3OCH3
Phản ứng xảy ra:
CH3OCH3 + H+ Ỉ CH3 – O – CH3
Và CH3SH là một axit mạnh tồn tại ở dạng phân ly CH3S- và H+
1.13. Viết các phản ứng và nêu rõ cơ chế của các phản ứng sau: 1. CH3NgCl+Br2 → 2. CH3CH2Li+CH2 =CHCH2Cl→ 3. CH3NgBr+(CH3)2SO4 → 4. CH3CH2Na+CH3CH2Cl → 5. C6H5 MgBr + (CH2)2 O CH3CL + CH3S- Ỉ CH3S …. C …. Cl Ỉ CH3SCH3 + Cl- H H H δ- δ- (+) H CH3 – O – CH3 + CH3S- Ỉ CH3S …. C …. O – CH3 Ỉ CH3SCH3 + CH3OH H H δ- δ-
GVHD: Hồng Nữ Thuỳ Liên SVTH: Lê Thị Hồng Xoan Thân tặng Trang 66 1. S2E : CH3 – MgCl + Br – Br Ỉ CH3Br + MgClBr 2. SN2 : CH3CH2Li + CH2 = CH – CH2 Cl Ỉ CH2 = CH – CH2 CH2CH3 + LiCl 3. SN2 : CH3 –O–SO2–O–CH3+ CH3 -MgBr Ỉ CH3 – CH3 + CH3OSO2OMgBr 4. SN2 : CH3CH2 – Na + CH3CH2 - Cl Ỉ CH3CH2CH2CH3 + NaCl 5. SN2 :
1.14. Sắp xếp theo thứ tự tăng dần khả năng phản ứng trao đổi −
I trong axeton a. C2H5Cl;i_C3H7Cl;CH3Cl;t_C4H9CH2Cl