CHƢƠNG 2 : THƢ̣C NGHIỆM
2.6. XÂY DỰNG QUY TRÌNH PHÂN TÍCH CÁC HỢP CHẤT NHÓM CƠ CLO
CƠ CLO MẠCH NGẮN TRONG MẪU KHÍ
Điều kiện phân tích sắc kí, pha tĩnh và Ďộ dày màng phủ tương tự như khi xây dựng quy trình phân tích các chất nhóm cơ clo mạch ngắn trong mẫu nước.
Các bước khảo sát những yếu tố ảnh hưởng Ďộc lập Ďến hiệu quả vi chiết cũng tương tự như khi khảo sát xây dựng quy trình phân tích với các chất hiĎrocacbon thơm nhóm BTEX trong khơng khí.
2.6.1. Khảo sát các yếu tố ảnh hƣởng đến hiệu quả vi chiết
Pha tĩnh và Ďộ dày màng phủ tương tự như khi thực hiện với các chất cơ clo mạch ngắn trong mẫu nước. Các yếu tố cần khảo sát cũng giống như khi xây dựng quy trình phân tích các chất nhóm BTEX trong mẫu khí bao gồm: Ảnh hưởng của bình chứa mẫu khí, thời gian vi chiết, tốc Ďộ kéo, Ďẩy pittông của bơm tiêm vi chiết và nhiệt Ďộ khi vi chiết.
2.6.1.1. Khảo sát thời gian đạt cân bằng phân bố khi vi chiết các chất cơ clo mạch ngắn trong mẫu khí
Các chất cơ clo mạch ngắn Ďược chuẩn bị trong bình chứa mẫu 500ml có van khố hai chiều, nồng Ďộ các chất Ďều là 10-6g/ml, bình Ďựng mẫu Ďược gia nhiệt Ďể các chất bay hơi Ďồng Ďều. Tiến hành vi chiết với thiết bị vi chiết màng kim rỗng trong Ďiều kiện cố Ďịnh ở nhiệt Ďộ phòng, tốc Ďộ kéo, Ďẩy pittông là 30 lần/phút, thời gian giải hấp tại injectơ của máy sắc kí là 30 giây. Kết quả khảo sát ảnh hưởng của thời gian vi chiết Ďến hiệu quả vi chiết các chất cơ clo mạch ngắn Ďược chỉ ra như ở bảng 2.25 và hình 3.23.
Bảng 2.25: Khảo sát thời gian Ďạt cân bằng phân bố khi vi chiết các chất nhóm cơ clo mạch ngắn trong mẫu khí
Thời gian vi chiết (phút)
Số Ďếm diện tích píc của các chất
CH2Cl2 CHCl3 CCl4 CHCl2-CH3
5 1291 2701 3500 1175 7 2452 5608 5997 1459 10 4410 7769 8986 2850 12 4415 7774 8945 2845 15 4423 7815 8942 2764 20 4420 7821 8947 2762
2.6.1.2. Ảnh hƣởng của số lần kéo, đẩy pittông đến hiệu quả vi chiết
Khảo sát yếu tố tương tự như khi khảo sát các chất BTEX trong mẫu khí. Thay Ďổi tốc Ďộ kéo, Ďẩy pittơng trong mỗi phút với thể tích bơm tiêm vi chiết là 1ml. Tiến hành vi chiết trong khi cố Ďịnh các Ďiều kiện khác như: thể tích bình chứa mẫu là 500ml, thời gian vi chiết 12 phút, vi chiết ở nhiệt Ďộ phòng (250C). Kết quả khảo sát ảnh hưởng của tốc Ďộ kéo, Ďẩy pittông Ďến hiệu quả vi chiết các chất cơ clo mạch ngắn trong mẫu khí thu Ďược như ở bảng 2.26 và hình 3.25.
Bảng 2.26: Ảnh hưởng của tốc Ďộ kéo Ďẩy pittơng Ďến hiệu quả vi chiết các chất nhóm cơ clo mạch ngắn trong mẫu khí.
Số lần kéo Ďẩy pittơng Số Ďếm diện tích píc của các chất CH2Cl2 CHCl3 CCl4 CHCl2-CH3 10 3765 5987 8104 2053 20 4054 6329 8252 2450 30 4418 7735 8875 2823 40 4409 7810 8950 2849
2.6.1.3. Ảnh hƣởng của nhiệt độ đến hiệu quả vi chiết
Mẫu khí chứa các chất phân tích Ďược giữ ở những nhiệt Ďộ xác Ďịnh trong bình Ďiều nhiệt với chất ổn nhiệt là glixerol và nước Ďá (bắt Ďầu từ giá trị nhiệt Ďộ 200C). Tiến hành vi chiết màng kim rỗng phủ trong khi cố Ďịnh các Ďiều kiện khác: thời gian vi chiết 12 phút, tốc Ďộ kéo Ďẩy pittông 30 lần/phút. Kết quả khảo sát ảnh hưởng của nhiệt Ďộ Ďến hiệu quả của quá trình vi chiết Ďược chỉ ra như ở bảng 2.27 và hình 3.27.
Bảng 2.27: Ảnh hưởng của nhiệt Ďộ Ďến hiệu quả vi chiết các chất nhóm cơ clo mạch ngắn trong mẫu khí.
Nhiệt Ďộ vi chiết (0C) Số Ďếm diện tích píc của các chất CH2Cl2 CHCl3 CCl4 CHCl2-CH3 20 6057 7169 9135 4059 25 7153 8948 10313 4458 40 7317 9139 11729 4595 50 5428 7034 10015 4101 60 4551 6555 8271 3052 80 4118 5210 7027 2544
2.6.2. Xây dựng đƣờng chuẩn phân bố vi chiết các chất nhóm cơ clo mạch ngắn trong mẫu khí cơ clo mạch ngắn trong mẫu khí
Từ kết quả khảo sát các yếu tố ảnh hưởng, chúng tôi chọn ra Ďược Ďiều
kiện tối ưu Ďể tiến hành xây dựng Ďường chuẩn phân bố cho các chất cơ clo mạch ngắn trong mẫu khí. Mẫu giả của các chất cơ clo mạch ngắn Ďược chuẩn bị trong bình chứa 500ml với nồng Ďộ khoảng 0,2.10-7g/ml Ďến 10-6
g/ml. Tiến hành vi chiết màng pha tĩnh phủ trong kim rỗng trong Ďiều kiện nhiệt Ďộ phòng, tốc Ďộ kéo, Ďẩy pittông 30 lần/phút trong thời gian 15 phút và giải hấp tại Ďầu injectơ của máy sắc kí khí trong thời gian 30giây, kết quả xây dựng Ďường chuẩn phân bố cho các chất nhóm cơ clo mạch ngắn trong mẫu khí Ďược chỉ ra như ở bảng 2.28 và phụ lục 8.
Bảng 2.28: Kết quả xây dựng Ďường chuẩn phân bố khi vi chiết các chất nhóm cơ clo mạch ngắn trong mẫu khí
Nồng Ďộ (μg/lít) Số Ďếm diện tích píc của các chất CH2Cl2 CHCl3 CCl4 CHCl2-CH3 0,025 301 1025 572 1047 0,050 611 1596 1472 1688 0,100 1328 2079 2999 2083 0,300 3490 5856 8754 4854 0,700 8667 9730 21391 9528
1,000 12410 13870 30100 13530
1,500 18629 19114 43017 18875
2.6.3. Xác định các hợp chất cơ clo mạch ngắn trong một số
mẫu khí thật
Trên cơ sở khảo sát Ďiều kiện tối ưu của kĩ thuật vi chiết màng kim rỗng phủ trong xác Ďịnh các cơ clo mạch ngắn trong mẫu khí. Một số mẫu thực tế tại các công ty sản xuất sơn và dệt Ďã Ďược thu thập phân tích nhằm kiểm chứng phương pháp. Mẫu khí Ďược lấy bằng bình chứa mẫu khí 500ml có van khố hai chiều nhờ một bơm khơng khí chun dụng. Các mẫu khí bao gồm: CK1: Khơng khí xung quanh Công ty dệt 10-10, Minh Khai-Hà Nội; CK2: Mẫu khí tại khu vực phun sơn của công ty Sumitomo-Khu công nghiệp Thăng Long-Hà Nội; CK3: Mẫu khí trên mặt kênh nước thải tại khu công nghiệp Quang Minh-Hà Nội; CK4: Mẫu khí trên mặt kênh nước thải tại khu công nghiệp Tiên Sơn-Bắc Ninh; CK5: Mẫu khí trên mặt sơng tơ lịch khu vực cầu Đền Lừ. Các mẫu Ďược thu trực tiếp vào bình chứa mẫu 500ml có van khố hai chiều. Kết quả phân tích một số mẫu khí thật xác Ďịnh các cơ clo mạch ngắn bằng GC-ECD kết hợp với kĩ thuật chuẩn bị mẫu HNF-ME thu Ďược như ở bảng 3.35.