Phổ khối lượng FT-ICR/MS của SSH3 cho thấy pic ion giả phân tử tại
m/z 387 [M+H]+, tương ứng với công thức C22H27O6 → M = 386 (C22H26O6). Trên phổ 1H NMR xuất hiện các tín hiệu của ba nhóm metoxy δH 3,56 (3H, s, 1-OCH3); 3,89 (3H, s, 3-OCH3) và 3,91 (3H, s, 2-OCH3); 2 tín hiệu của 2 proton nối đôi vòng thơm ở các độ dịch chuyển hóa học dưới dạng
doublet-doublet ở δH 2,57 (1H, dd, J = 7,5 và 13,5 Hz; Ha-6) và 2,46 (1H, dd,
J = 1,5 và 13,5 Hz; Hb-6); 2,17 (1H,dd, J = 1,0 và 13,5 Hz; Ha-9) và 2,06(1H, d, J = 13,5 Hz; Hb-9). Hai proton còn lại thuộc nhóm metin (CH) xuất hiện dưới dạng multiplet ở δH 1,93 (H-7) và 1,85 (H-8).
Phổ 1
H, 13C-NMR, DEPT và HSQC của SSH3 cho biết trong phân tử có tổng số 22 cacbon, gồm có 12 C thuộc các liên kết đôi vòng thơm (δC nằm trong khoảng 112,81 – 150,76), 3 nhóm metoxy ở các δC 61,74 (1-OCH3); 61,63 (2-OCH3) và 56,43 (3-OCH3), hai nhóm metyl khác xuất hiện tín hiệu ở các δC 21,81 (C-18); 13,13 (C-17). Trong phân tử SSH3, ngoài 2 cacbon metin thuộc vòng thơm còn thấy xuất hiện 2 cacbon metin no ở δC 33,68 (C- 7) và 41,05 (C-8). Ba nhóm metylen, một nhóm có C xuất hiện ở trường thấp δC 101,66 (C-19) đặc trưng cho liên kết metylendioxi (O-CH2-O), hai nhóm metylen còn lại ở các δC 39,46 (C-6); 36,02 (C-9). Phổ hai chiều HSQC cho phép gán các giá trị độ dịch chuyển hoá học của các proton với các cacbon tương ứng.
Phổ HMBC của SSH3 cho thấy các tương tác xa giữa proton H-4 (δH-4
6,64) với các cacbon C-1 (δC-1 150,76); C-2 (δC-2 140,83); C-3 (δC-3 152,46); C-5 (δC-5 1136,03); C-16 (δC-16 118,94) và với C-6 (δC-6 39,40). Tương tác giữa H-11 (δH-11 6,44) với C-12 (δC-12 148,83); C-10 (δC-10 138,35); C-13 (δC-13
133,69); C-14 (δC-14 137,27); C-15 (δC-15 121,94) và với C-9 (δC-9 36,02). Các tương tác xa của các proton thuộc các nhóm metoxy 1-OCH3 tại δH 3,56 với C-1 (δC-1 150,76); 2-OCH3 (δH 3,91) với C-2 (δC-2 140.83) và 3-OCH3 (δH
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
3,91) với C-3 (δC-3 152,46); các proton H-19 (δH-19 5,96 và 6,01) tương tác với C-12 (δC-12 148,83) và C-13 (δC-13 133,69). Các proton H-18 tại δH-18 0,98 tương tác với C-7 (δC-7 33,68); C-8 (δC-8 41,05) và C-9 (δC-9 36,02), còn các proton H-17 (δH-17 0,76) tương tác với C-7 (δC-7 33,68); C-8 (δC-8 41,05) và C- 6 (δC-6 39,40). Các proton H-6 (δH-6a,b 2,46 và 2,57) tương tác với C-7 (δC-7
33,68); C-8 (δC-8 41,05) C-17 (δC-17 13,13); C-5 (δC-5 136,03); C-4 (δC-4
112,81) và C-16 (δC-16 121,94). Các proton H-9 (δH-9a,b 2,06 và 2,17) tương tác với C-7 (δC-7 33,68); C-8 (δC-8 41,05); C-18 (δC-18 21,81); C-11 (δC-11 102,46); và C-15 (δC-15 118,94). Proton H-7 (δH-7 1,93) tương tác với C-8 (δC-8 41,05); C-9 (δC-9 36,02); C-6 (δC-6 39,40); proton H-8 (δH-8 1,85) tương tác với C-7 (δC-7 33,68); C-9 (δC-9 36,02).
Các số liệu phổ NMR của hợp chất SSH3 xem (bảng 3.2) và các phổ đồ (hình 3.3.1-3.3.7).
Qua phân tích các số liệu phổ của SSH3 như trên, kết hợp với so sánh các số liệu phổ của chất (+)-gomisin M2 trong tài liệu [60] có thể khẳng định hợp chất SSH3 thu được từ dịch n-hexan của thực vật Schisandra sphenanthera chính là (+)-gomisin M2, công thức cấu tạo của nó xem hình 3.3.
(+)-Gomisin M2
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Bảng 3.2. Các số liệu NMR và các tƣơng tác xa trong SSH3
STT a,b SSH3 (+)-Gomisin M2 [60]
δC a,cδH H→C (HMBC) a,bδC a,cδH
1 150,76 150,4 2 140,83 140,4 3 152,46 152,1 4 112,81 6,64 (1H,s) 2; 3; 5; 6; 16 112,4 6,66 5 136,03 135,6 6 39,40 2,57 (1H, dd, 7,5/13,5 Hz) 2,46 (1H, dd, 1,5/13,5 Hz) 4; 5; 7; 8; 16; 17 39,0 2,55 7 33,68 1,93 (1H, m) 6; 8; 9; 17 33,3 1,83 8 41,05 1,85 (1H, m) 6; 7; 9; 18 40,7 1,83 9 36,02 2,17 (1H, dd, 1,0/13,5 Hz) 2,06 (1H, d, 13,5 Hz ) 7; 8; 11; 15; 18 35,6 2,10 10 138,35 137,8 11 102,46 6,44 (1H, s) 9; 10; 12; 13; 15 102,1 6,45 12 148,83 148,5 13 133,69 133,3 14 137,27 136,9 15 121,94 121,6 16 118,94 118,6 17 13,13 0,76 (3H, d, 7,0 Hz) 6; 7; 8 12,8 0,78 (7,0 Hz) 18 21,81 0,98 (3H, d, 7,0 Hz) 7; 8; 9 21,5 0,98 (6,5 Hz) 19 101,66 5,96 (1H, d, 1,0 Hz) 6,01 (1H, d, 1,0 Hz) 12; 13 101,3 6,00 (1,5 Hz) 1-OCH3 61,74 3,56 (3H, s) 1 61,4 2-OCH3 61,63 3,91 (3H, s) 2 61,3 3-OCH3 56,43 3,89 (3H, s) 3 56,4 14-OH 5,40 (1H, s) 14 5,35 (1H, s) aĐo trong CDCl3, b125 M Hz, c500 M Hz.
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Hình 3.3.4. Phổ 13
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Hình 3.3.5. Phổ 13
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn