Nguyên l ý hoạt động của phương pháp này như sau:
Nhúng vào dung dịch nền (dung dịch có các chất điện ly thích hợp) có chứa chất cần phân tích 3 điện cực:
Cực làm việc là một cực giọt Hg có tốc độ chảy ổn định khoảng 10 s/giọt.
Cực so sánh là cực Ag/AgCl/KCl bão hoà có thế không đổi.
Cực hỗ trợ là cực Pt.
Ta đặt lên cực làm việc hai thành phần thế: thế một chiều tăng dần theo thời gian dạng hình bậc thang với các bước thế 2; 4; 6; 8; 10 mV. Thế xoay chiều là các xung vuông góc có giá trị biên độ xung 10; 20; 30; 40 mV với tần số vài trăm Hz. Để triệt tiêu dòng tụ điện gây nhiễu cho tín hiệu cần đo, ta tiến hành ghi cường độ dòng Faraday xoay chiều ở đầu xung và cuối xung của một giọt Hg đang rơi tự nhiên với tốc độ chậm. Phần mềm cho phép thể hiện sự biến đổi của cường độ dòng Faraday xoay
chiều theo thế một chiều. Đường thu được gọi là phổ sóng vuông quét nhanh. Phổ thường chứa nhiều đỉnh. Mỗi đỉnh ứng với một chất hay một giai đoạn phản ứng điện hoá của một chất. Thế của đỉnh chính là E1/2, với một dung dịch nền xác định, đó là một giá trị đặc trưng cho mỗi chất và thường dùng cho mục đích phân tích định tính. Chiều cao của đỉnh (cường độ dòng Faraday xoay chiều) hay diện tích (công suất tạo sóng) tỷ lệ thuận với nồng độ chất tham gia phản ứng điện hoá trên cực làm việc nên được dùng cho mục đích định lượng.
Hình 1.9: Nguyên lý hoạt động của phương thức đo sóng vuông quét nhanh trên cực giọt chậm “SQW-F” .
1.2.1.2. Tích góp hoà tan (Stripping) – sóng vuông quét nhanh trên cực giọt chậm:
Đây là kỹ thuật phân tích điện hoá cho phép tăng độ nhạy lên vài lần so với kỹ thuật sóng vuông quét nhanh SQW-F. Có thể dùng kỹ thuật này để phân tích khá nhiều chất vô cơ và hữu cơ.
Nguyên lý hoạt động của phương thức đo này như sau: một điện cực giọt thuỷ ngân chảy rất chậm, khoảng 10 giây một giọt, là điện cực làm việc (working electrode). Phần mềm cho phép đặt một giá trị thế một chiều tuỳ ý để tích góp chất cần phân tích trên bề mặt của một giọt thuỷ ngân đang lớn dần lên. Sau quá trình này máy sẽ tự động tiến hành quét phổ theo chế độ sóng vuông quét nhanh SQW-F.
Hình 1.10: Sơ đồ nguyên lý đo của kỹ thuật stripping - sóng vuông quét nhanh trên cực giọt chậm .