CHƢƠNG 1 : TỔNG QUAN
2.3. Phương pháp nghiên cứu
2.3.1. Phương pháp phân tích hàm lượng ion kim loại trong phức chất
Để xác định hàm lượng ion đất hiếm trong phức chất tổng hợp được, trước tiên chúng tơi tiến hành vơ cơ hóa mẫu theo quy trình sau:
- Cân chính xác m g mẫu (0,010,03g) trên cân phân tích sau đó chuyển tồn bộ lượng cân vào bình Kendan.
- Nhỏ từ từ H2SO4 đặc vào bình Kendan rồi đun trên bếp điện trong tủ hút đến khi có khói SO2 bay ra. Để nguội, thêm khoảng 1 ml H2O2 đặc (30%) rồi đun nóng để loại SO2.
- Lặp lại quy trình trên cho đến khi mẫu phân hủy hoàn toàn, dung dịch thu được trong suốt và có màu đặc trưng của ion đất hiếm.
- Chuyển dung dịch thu được vào bình định mức dung tích 50 ml, thêm nước cất đến vạch mức, lắc đều.
Xác định hàm lƣợng nguyên tố đất hiếm trong phức chất [1]
Hàm lượng các NTĐH được xác định theo phương pháp chuẩn độ complexon, chất chỉ thị asenazo III ở pH5 (đệm axetat).
Nguyên tắc:
Dựa trên phản ứng tạo phức chất bền của ion đất hiếm với EDTA: Ln3+ + NH4Ind LnInd2+ + NH4+
Ln3+ + H2Y2- LnY- + 2H+
LnInd2+ + H2Y2- LnY- + 2H+ + Ind-
Quy trình tiến hành:
Dùng pipet lấy chính xác V1 ml dung dịch Ln3+ vào bình nón cỡ 100ml. Thêm 5ml dung dịch đệm axetat có pH5. Thêm tiếp 2-3 giọt dung dịch chỉ thị asenazo III, dung dịch có màu xanh. Chuẩn độ bằng dung dịch EDTA đã biết nồng độ cho đến khi dung dịch chuyển sang màu đỏ nho. Ghi số ml EDTA đã chuẩn độ. Lặp lại thí nghiệm 3 lần rồi lấy kết quả trung bình (V2 ml).
Hàm lượng ion đất hiếm được xác định theo cơng thức:
% 100 . 1 . . 10 50 . . % 3 1 2 m M V C V Ln EDTA Ln m M C V V Ln EDTA. Ln . . 5 % 1 2
Trong đó: CEDTA là nồng độ của dung dịch EDTA đã dùng (mol/l) m là khối lượng phức chất đem phân tích (g)
MLn là khối lượng nguyên tử của Ln.
2.3.2. Phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại
Để nghiên cứu cấu trúc của các phức chất thu được, chúng tôi sử dụng phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại. Phổ hồng ngoại được ghi trên máy IRAffinity-1S tại Bộ mơn Hố vơ cơ – Khoa Hoá học – Trường Đại học Khoa học tự nhiên – Đại học Quốc gia Hà Nội trong vùng 400-4000 cm-1 theo phương pháp truyền qua.
2.3.3. Phương pháp phổ khối lượng
Để xác định chính xác khối lượng phân tử của phức chất, chúng tôi sử dụng phương pháp phổ khối lượng bằng phương pháp ESI spray (Electron Spray
Khoa Hoá học – Trường Đại học Khoa học tự nhiên – Đại học Quốc gia Hà Nội.
2.3.4. Phương pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể
Dữ liệu nhiễu xạ tia X đơn tinh thể của phức chất được đo ở nhiệt độ 100K tại Bộ mơn Hố vơ cơ - Khoa Hoá học - Trường Đại học Khoa học tự nhiên – Đại học Quốc gia Hà Nội trên máy nhiễu xạ tia X (d8- Quest Bruker) với đối âm cực Mo với bước sóng Kα(X=0,71073 Å). Ảnh nhiễu xạ được ghi trên detector Cmos, khoảng cách từ tinh thể đến detector c1. Quá trình xử lý số liệu và hiệu chỉnh sự hấp thụ tia X bởi đơn tinh thể được thực hiện bằng phần mềm chuẩn của máy đo. Cấu trúc được tính tốn và tối ưu hố bằng phần mềm SHELX-97.