STT Cách pha mực Hàm lượng phức chất (%) Cường độ phát huỳnh quang (Counts) 1 Phương pháp 1 2,5% 13459 2 Phương pháp 1 5% 16296 3 Phương pháp 2 2,5% 15285 4 Phương pháp 2 5% 35933
Ta thấy pha mực theo phương pháp 2 cho cường độ phát huỳnh quang lớn hơn so với phương pháp 1. Nguyên nhân do khi pha mực với phức chất ở dạng rắn vào dầu lanh, mực tan trong dầu lanh cịn phức chất khơng tan, nên sự phân bố của phức chất khơng đồng đều. Cịn khi hịa tan phức chất với điclometan rồi trộn với mực, thì phức chất hịa tan với mực, sự phân bố đều.
3.6.2. Nghiên cứu sự thay đổi cƣờng độ phát quang của phức chất khi trộn vào mực in với các nồng độ khác nhau
Do cườ ng đô ̣ phát huỳnh quang của mực bảo mâ ̣t cần vừa đủ và để cân đối thành phần của pigmen và chất mang màu nên hàm lượng phức chất hỗn hợp pha vào cần có tỉ lệ phù hợp, không quá nhiều.
Để nghiên cứu tỉ lệ mực cần pha phù hợp, chúng tôi tiến hành trộn hai loại phức chất [Eu(TTA)3(dpy)] và [Eu(TTA)3(phen)] với mực theo phương pháp 2 với các tỉ lệ: 2,5%, 5%, 7,5% và 10%
Phổ phát huỳnh quang của các loại mực được trình bày ở Hình 5- 6- 7- 8- 9- 10- 11- 12 (Phụ lục).
Dựa vào cường độ phát huỳnh quang cao nhất ở bước sóng 612-613 của các mẫu, chúng tôi lập bảng các giá trị cường độ phát huỳnh quang cao nhất của các
Bảng 3.10: Cường độ phát huỳnh quang với các hàm lượng phức chất
STT Hàm lượng phức chất (%) Cường đô ̣ phát huỳnh
quang (Counts) 1 2,5% [Eu(TTA)3(dpy)] 12957 2 5% [Eu(TTA)3(dpy)] 36827 3 7,5% [Eu(TTA)3(dpy)] 38352 4 10% [Eu(TTA)3(dpy)] 41904 5 2,5% Eu(TTA)3(phen)] 15285 6 5% Eu(TTA)3(phen)] 35933 7 7,5% Eu(TTA)3(phen)] 50003 8 10% Eu(TTA)3(phen)] 53018
Trên cơ sở đó , chúng tôi lập được biểu đồ phụ thuộc của cường độ phát huỳnh quang vào hàm lượng % phức chất trong mực. Tuy nhiên biểu đồ sự phu ̣ thuô ̣c của cường đô ̣ phát huỳnh quang vào %[Eu(TTA)3(dpy)] có sự bất thường ở 5%. Chúng tôi cho rằng là do ảnh hưởng của độ dày màng nên có thay đổi đường phụ thuộc. Biểu đồ được biểu diễn trong Hình 3.15 và 3.16
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 0% 2% 4% 6% 8% 10% 12%
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 0.00% 2.00% 4.00% 6.00% 8.00% 10.00%
Hình 3.16: Đường phụ thuộc cường độ phát quang vào % Eu(TTA)3(phen)]
Căn cứ vào cường độ phát quang của mẫu mực nhập của Mỹ (Nguyễn Đình Đơng- Bộ cơng an cung cấp) được trình bày ở Hình 3.17.
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
Hình 3.17: Phổ phát huỳnh quang mực mẫu
Căn cứ vào cường độ phát huỳnh quang lớn nhất ở bước sóng 612nm của mẫu mực là 32754 counts, dựa vào biểu đồ phụ thuộc cường độ phát quang vào hàm
lượng % phức chất. Chúng tơi tính được tỉ lệ pha trộn phù hợp với từng loại phức như sau:
[Eu(TTA)3(phen)] :4,5%
[Eu(TTA)3(dpy)] : 6%
3.6.3. Nghiên cứu sự thay đổi cƣờng độ phát quang của mực in theo thời gian
Hai mẫu mực có hàm lượng [Eu(TTA)3(phen)] 4,5% và [Eu(TTA)3(dpy)] 6,0% được chuẩn bị và ghi cường độ phát huỳnh quang sau 5 ngày, 10 ngày, 30 ngày, 45 ngày. Kết quả được biểu diễn trong Hình 13- 14- 15- 16- 17- 18- 19- 20 (phụ lục).
Từ kết quả ta thấy: mực in với chất màu phát quang là phức chất [Eu(TTA)3(phen)] 4,5% và [Eu(TTA)3(dpy)] 6,0 % có cường độ phát quang ổn định và hầu như không thay đổi theo thời gian.
KẾT LUẬN
1. Đã tổng hơ ̣p thành công phức chất bâ ̣c hai [Eu(TTA)3(H2O)2] và 2 phức chất hỗn hơ ̣p [Eu(TTA)3(phen)] và [Eu(TTA)3(dpy)].
2. Kết quả phổ hấp thụ hồng ngoại cho thấy trong phứ c chất bâ ̣c hai có sự phới trí giữa phối tử và các ion đất hiếm qua các nguyên tử oxi của xeton và trong thành phần của phức chất có nước , cịn trong phức chất hỡn hợp sự phối trí giữa phối tử và các ion đất hiếm được thực hiện qua các nguyên tử oxi của xeton và nguyên tử nitơ và oxi của o-phenanthrolin hoặc , ’
- đipyriđin, các phối tử này đã đẩy các phân tử H2O ra khỏi cầu phối trí của các phức chất bậc hai.
3. Kết quả nhiễu xạ tia X đơn tinh thể cho thấy: các nguyên tử đất hiếm trong các phức chất đều có số phối trí 8, các phối tử tham gia tạo phức đều là các phối tử hai càng, độ sai lệch thống kê là R1 <10 %.
4. Kết quả phát huỳnh quang cho thấy hai phức chất của hỗn hợp Eu(III) là [Eu(TTA)3(phen)] và [Eu(TTA)3(dpy)] phát quang tốt trong vùng màu đỏ.
5. Kết quả khảo sát quy trình trộn mực cho thấy: sau khi hòa tan mực trong dung môi điclometan rồi trộn vào mực cho cường độ phát quang lớn hơn. Kết quả phổ phát quang của các mẫu mực với hàm lượng phức chất khác nhau cho thấy với hàm lượng 4,5 % [Eu(TTA)3(phen)] hoặc 6,0 % [Eu(TTA)3(dpy)] cho cường độ phát quang tương đương với mẫu mực nước ngoài. Mực thu được có cường độ phát quang ổn định, khơng thay đổi theo thời gian.
TÀI LIỆU THAM KHẢO A – TIẾNG VIỆT
1. Nguyễn Thu Hà (2014), Tổng hợp nghiên cứu cấu trúc và tính chất của một số
β- đixetonat kim loại chuyển tiếp, Luận văn thạc sĩ khoa học, ĐHKHTN –
ĐHQG Hà Nội.
2. Lê Hùng (2003), Hóa học các nguyên tố đất hiếm, Nhà xuất bản ĐHQGHN,
Hà Nội.
3. Lê Chí Kiên (2007), Hóa học phức chất, Nhà xuất bản ĐHQGHN, Hà Nội. 4. Hoàng Nhâm (2001), Hố học vơ cơ T3, Nhà xuất bản Giáo Dục, Hà Nội. 5. Nguyễn Văn Ri, Tạ Thị Thảo (2003), Thực tập Hóa học Phân tích, Tập 1, Nhà
xuất bản ĐHQGHN, Hà Nội.
6. Nguyễn Trường Sơn (1981), Mực in và các chất pha chế, Nhà xuất bản
Trường Trung cấp kỹ thuật in, Hà Nội.
7. Thái Dỗn Tĩnh (2006), Cơ sở Hóa học hữu cơ – Tập 1, Nhà xuất bản Khoa
học và Kỹ thuật Hà Nội
8. Nguyễn Đình Triệu (2002), Các phương pháp Vật lý ứng dụng trong Hóa học, Nhà xuất bản Đại học Quốc gia Hà Nội.
9. Huỳnh Thị Miền Trung (2009) , Tổng hợp và nghiên cứu tính chất phức chất
axetylaxetonat của một số kim loại, Luận văn thạc sĩ khoa học, ĐHKHTN
– ĐHQG Hà Nội.
10. Nguyễn Trọng Uyển, Nguyễn Đình Bảng, Lê Hùng, Trịnh Hồng Ngọc(1984),
Nghiên cứu sự tạo phức của các nguyên tố đất hiếm với EDDS bằng chuẩn độ pH, Báo cáo hội nghị khoa học đất hiếm toàn quốc, Hà Nội.
11. Đào Hữu Vinh, Lâm Ngọc Thụ (1979), Chuẩn độ Phức chất (sách dịch), Nhà xuất bản Khoa học và Kỹ thuật Hà Nội.
B – TIẾNG ANH
12. D. L. Pavia, G. M. Lampman, G. Kerz(2000), Introduction to spetroscopy,
13. Glinka N. L (1981), “General chemistry”, Mir publishers Moscow, Vol. 2, pp 311-17.
14. Gschneidner K. A., Binnemans K. (2005), Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths,Elsevier science.
15. Greenwood N., Earnshaw A. (1984), Chemistry of elements, Pergamon Press,
Oxford - New York - Toronto - Sydney - Paris - Frankfurt.
16. Indrasenan P., Lakshmy M. (1997), ''Synthesis and infrared spectra studies of some lanthannide complexes with leucine'', Indian Journal of Chemistry, Vol. 36 A, pp. 998-1000.
17. Jingya Li, Hongfeng Li, Pengfei Yan, Peng Chen, Guangfeng Hou,and Guangming Li (2011), Synthesis, Crystal Structure, and Luminescent Properties of 2-(2,2,2-Trifluoroethyl)-1-indone Lanthanide Complexes,
Inorganic Chemistry.
18. Jing Feng, Jiang-Bo Yu, Shu-Ya Song, Li-Ning Sun, Wei-Qiang Fan, Xian- Min Guo, Song Dang ang Hong-Jia Zhang (2009), Near-infrared luminescent xerogel materials covalently bonded with ternary lanthanide complexes, Doltontrans.
19. Jose A. Fernandes, Susana S. Braga, Martyn Pillinger et. al. (2006), ''- Cyclodextrin inclusion of europium (III) tris(-diketonate)-bipyridine'',
Polyhedron, Vol. 25, pp. 1471-1476.
20. Katok K. V., Tertykh V. A., Brichka S. Y., Prikhodko G. P. (2006), “Pyrolytic Synthesis of Cacbon Nanostructures on Ni, Co, [Fe/MCM-4] Catalysts”,
Materials Chemistry and Physics, Vol. 96, pp. 369-401.
21. Keppler B. K, Friesen C., Vongerichten H., Vogel E. (1993), Metal Complexes
in Cancer Chemotherapy, VCH, Weinheim, Germany.
22. Koen Binnemans (2005), Chapter 225 Rare-earth β-diketonates, Katholieke
University Leuven, Department of Chemistry, Celestijnenlaan 200F. 23. Kothandaraman H., Sangeetha D. (2001), “Effect of the Catalyst on the
Copolimers of Styrene with Metyl Methacrylate by Zegler-Natta Polymerization”, European Polimer Journal, Vol. 37, pp. 200.
24. Limaye S. N. et al (1986), ''Relative complexing tendencies of O-O, O-N and O-S donor (secondary) ligands in some lanthanide-EDTA-mixed-ligand
25. Lui L., Xu Z., Lou Z., F Zhang., Sun B., Pei. J. (2006), “Luminnescent Properties of a Novel Terbium Complex Tb(o-BBA)3(phen)”, Journal of Rare Earths, Vol. 24, pp. 253-256.
26. Malandrino G., Incontro O., Castelli F., Fragalà I. L., Benelli C. (1996), Synthesis, “Characterization and Mass Transport Properties of Two Novel Gd(III) hexafluoroacetylacetonate Polyether Adducts: Promising Precursors for MOCVD of GdF3 Films”, Chemistry of Materials, Vol. 8, pp. 1292.
27. Masa, Werner (2003), Crystal Structure Determination, Springer.
28. Mary Frances Richardson, William F. Wagner, Donald E. Sands (1968), ''Rare-earth trishxafluoroacetylacetonates and related compounds'', J. Inorg. Nucl Chem., Vol 30, pp. 1275-1289.
29. McAleese J., Plakatouras J. C., Steele B. C. H. (1996), “Thin Film Growth of Godolinia by Metal-Organic Chemical Vapour Deposition (MOCVD)”,
Thin Solid Films, Vol. 286, pp. 64-71.
30. McAleese J., Steele B. C. H. (1998), “Corrosion of Ferritic Stainless Steel During Metal-Organic Chemical Vapour Deposition Growth Using a Fluorinated Precursor”, Corrosion Science, Vol. 40, pp. 113-123.
31. Mehrotra R. C., Bohra R., Gaur D. P. (1978), Metal β-Diketonates and Allied
Derivatives, Academic Press, London.
32. Meng G. Y., Song H. Z., Wang H. B., Xia C. R., Peng D. K. (2002), “Progress in Ion-Transport Inorganic Membranes by Novel Chemical Vapor Deposition (CVD) Techniques”, Thin Solid Films, Vol. 409, pp. 105-111. 33. Neelgund G. M., Shivashankar S. A., Narasimhamurthy T., Rathore R. S.
(2007), “Tris(acetylacetonato-k2 O,O’)(1,10-phenanthroline- k2 N,N’) erbium(III)”, Metal-Organic Compounds, Vol. 63, pp. 74-76.
34. Paula C. R. Soares-Santos, Filipe A. Almeida Paz, et. al., (2006), ''Coordination mode of pyridine-carboxylic acid derivatives in samarium (III) complexes'', Polyhedron, Vol. 25, pp. 2471-2482.
35. Przystal J. K., William G. B., Liss I. B. (1971), “The preparation and Characterization of some Anhdrous Rare Earth Tris-acetylacetonates”,
36. Singh M. P., Thakur C. S., Shalini K., Bhat N., Shivashankar S. A. (2003), “Structural and Electrical Characterization of Erbium Oxide Films Grown on Si (100) by Low-pressure Metalorganic Chemical Vapor Deposition”,
Aplied Physics Letters, Vol. 83, pp. 2889-2991.
37. Singh M. P., Shripathi T., Shalini K., Shivashankar S. A. (2007), “Low Pressure MOCVD of Er2O3 and Gd2O3 Films”, Materials Chemistry and
Physics, Vol. 105, pp. 433-441.
38. Utriainen M., Laukkanen M., Johansson L. S. (2000), “Niinisto L., Studies of Metallic Thin Film Growth in an Atomic Layer Epitaxy Reactor Using M(acac)2 (M=Ni, Cu, Pt) Precursors”, Applied Surface Science, Vol. 157, pp. 151-158.
39. Waechtler T., Oswald S., Roth N., Jakob A., Lang H., Ecke R., Schulz S. E., Gessner T. (2009), “Copper Oxide Films Grown by Atomic Layer Depositionfrom Bis(tri-n-butylphosphane) Copper(II) Acetylacetonate”,
Journal of the Electrochemical Society, Vol. 156, pp. 453-459.
40. Wenzel T. J. (1986), Lanthanide Shift Reagents in Stereochemical Analysis,
VCH Publishers Weinheim.
41. Watson W. H., Williams R. J., Stemple N. R. (1972), “The Crystal Structure of Tris(acetylacetonato)(1,10-phenanthroline) Europium(III)”, Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, Vol. 34, pp. 501-508.
42. Weiss F., Schmatz U., Pisch A., Felten F., Pignard S., Sénateur J. P., Abrutis A., Fröhlich K., Selbmann D., Klippe L. (1997), “Thin Films by Innovative MOCVD Processes”, Journal of Alloys and Compounds, Vol. 251, pp. 264-269.
43. Zaitzeva I. G., Kuzmina N. P., Martynenko L. I. (1995), “The Volatile Rare Earth Element Tetrakis-acetylacetonates”, Journal of Alloys and Compounds, Vol. 225, pp. 393-395.
PHỤ LỤC
Hình 1: Phổ phát huỳnh quang của [Eu(TTA)3(phen)]2,5%( pha cách 1)
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 400 500 600 700 800
Hình 3: Phổ phát huỳnh quang của [Eu(TTA)3(phen)]2,5%(pha cách 2)
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 50000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
Hình 5: Phổ phát huỳnh quang của [Eu(TTA)3(dpy)] 2,5%
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 400 500 600 700 800
Hình 7: Phổ phát huỳnh quang của [Eu(TTA)3(dpy)] 7,5%
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000 18000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
Hình 9: Phổ phát huỳnh quang của [Eu(TTA)3(phen)] 2,5%
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
Hình 11: Phổ phát huỳnh quang của [Eu(TTA)3(phen)] 7,5%
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
Hình 13: Phổ phát huỳnh quang của [Eu(TTA)3(phen)] 4,5% sau 5 ngày
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
Hình 15: Phổ phát huỳnh quang của [Eu(TTA)3(phen)] 4,5% sau 30 ngày
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
Hình 17: Phổ phát huỳnh quang của [Eu(TTA)3(dpy)] 6% sau 5 ngày
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 400 450 500 550 600 650 700 750 800
Hình 19: Phổ phát huỳnh quang của [Eu(TTA)3(dpy)] 6% sau 30 ngày
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 400 450 500 550 600 650 700 750 800