Bảng 23: Thành phần đất hiếm trong mẫu đầu vào và đầu ra khi mạ bằng phụ gia Xeri tinh khiết
Mẫu Nguyên tố Dung dịch phủ Lớp phủ
ppm Tỉ lệ % ppm Tỉ lệ % M1 La 5107 6,9 7,85 3,4 Ce 63050 85,2 198,52 86,6 Pr 1630 2,2 3,85 1,7 Nd 4224 5,7 18,87 8,2 M2 La 5107 6,9 10,75 4,1 Ce 63050 85,2 224,12 85,9 Pr 1630 2,2 4,34 1,7 Nd 4224 5,7 21,72 8,3 TB La 5107 6,9 9,30 3,8 Ce 63050 85,2 211,32 86,2 Pr 1630 2,2 4,10 1,7 Nd 4224 5,7 20,30 8,3
KẾT LUẬN
Sau một thời gian tìm hiểu và nghiên cứu luận văn đã đạt đƣợc những kết quả sau:
Nghiên cứu, khảo sát và lựa chọn các điều kiện tối ƣu cho việc xác định các NTĐH trên hệ sắc ký điện di mao quản.
Khảo sát các yếu tố ảnh hƣởng đến kết quả đo các NTĐH bằng máy sắc ký điện di mao quản, xác định giới hạn của các nguyên tố ảnh hƣởng nhƣ: Cu > 50 ppm: Fe, Mn, Ni, Zn, PO43- >100 ppm đối với nồng độ NTĐH là 5 ppm.
Nghiên cứu tách và loại sắt khỏi dung dịch chứa các NTĐH để xác định các NTĐH trên hệ điện di mao quản.
Xây dựng qui trình phân tích mẫu: lập đƣờng chuẩn, chọn các điều kiện xử lý mẫu phù hợp.
Qui trình đƣợc đánh giá bằng đƣờng chuẩn:
- Vùng tuyến tính: khoảng tuyến tính của các nguyên tố đất hiếm nằm trong khoảng từ 1ppm đến 50ppm.
- Giới hạn phát hiện là: 0,5 ppm
- Giới hạn định lƣợng của phƣơng pháp: 1,6 ppm
- Độ lặp lại: RSD% dao động từ. 0,51% - 1,69% với La, RSD% dao động từ.1,23% - 1,59% với Ce.
- Độ thu hồi: R% dao động từ: 85,64% -106,18% với La, R% dao động từ: 85,213% - 111,25% với Ce.
Áp dụng qui trình để phân tích mẫu thực tế
Phƣơng pháp phân tích CE là một trong những phƣơng pháp mới với độ nhạy và độ chọn lọc tƣơng đối cao. Bằng kỹ thuật phân tích CE cho phép xác định và định lƣợng đồng thời các NTĐH trong lớp phủ một cách thuận lợi và thu đƣợc kết quả chính xác với độ tin cậy cao. Việc khảo sát lựa chọn các
điều kiện tối ƣu cùng với kết quả phân tích mẫu thực tế cho thấy có thể xác định trực tiếp các NTĐH trong lớp phủ bằng phƣơng pháp CE.
TÀI LIỆU THAM KHẢO A. Tiếng Việt
1. Trần Minh Đạt (2007), Nghiên cứu thành phần phụ gia nguyên tố đất
hiếm trong lớp phủ bảo vệ kim loại đen, Luận văn thạc sỹ phân tích,
Trƣờng Đai học Khoa học tự nhiên, Hà Nội.
2. Phạm Thị Hồng Đức (2007), Chế tạo màng phốt phát có khả năng chống ăn mòn tốt cho kim loại đen, Luận văn thạc sỹ phân tích, Trƣờng Đai học Khoa học tự nhiên, Hà Nội.
3. Nông Mạnh Dũng (2001), Tách và xác định các nguyên tố đất hiếm bằng
phương pháp điện di mao quản, Khố luận tốt nghiệp bộ mơn phân
tích, Trƣờng đại Học Khoa học Tự nhiên, Hà Nội.
4. Nguyễn Thị Hạnh (2007), Phân tích lượng nhỏ các NTĐH trong lớp phủ
bảo vệ bề mặt kim loại bằng phương pháp huỳnh quang, Khoá luận
tốt nghiệp bộ mơn phân tích, Trƣờng Đai học Khoa học tự nhiên, Hà Nội.
5. Trần Tứ Hiếu (2000), Hố phân tích, NXB Đại học Quốc gia, Hà Nội. 6. Trƣơng Ngọc Liên (2002), Điện hóa lý thuyết, NXB Khoa học kỹ thuật,
Hà Nội.
7. Phạm Luận (1999), Cơ sở lý thuyết về Sắc ký điện di mao quản hiệu
suất cao, Khoa hố, Bộ mộ Phân tích, ĐHKH Tự nhiên xuất bản,
Tr3-20.
8. Phạm Luận (2002), Cơ sở lý thuyết của phương pháp phân tích phổ khối
lượng nguyên tử, phép đo ICP-MS, Đại học Khoa học tự nhiên, Hà
Nội.
9. Phạm Luận (1999), Bài giảng về cơ sở lý thuyết các phương pháp phân
tích phổ quang học, Khoa hố, Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội.
10. Phạm Luận (1998), Cơ sở lý thuyết của phương pháp phân tích phổ phát
xạ và hấp thụ nguyên tử tập I, II, Khoa hoá, Đại học Khoa học tự nhiên, Hà Nội.
11. Đoàn Thị Mai (2007), Nghiên cứu thành phần phụ gia Niken trong
lớp phủ bảo vệ kim loại đen, Luận văn thạc sỹ phân tích, Trƣờng Đai
học Khoa học tự nhiên, Hà Nội.
12. Đặng Vũ Minh (1992), Tình hình nghiên cứu cơng nghệ và ứng dụng đất
hiếm, Viện Khoa học Việt Nam, Hà Nội.
13. Vũ Hoàng Minh (1997), Tách và xác định riêng biệt các nguyên tố đất
hiếm bằng phương pháp quang phổ plasma ICP-AES, Báo cáo tổng
kết đề án khoa học, Bộ Công nghiệp.
14. Trịnh Xuân Sén (2002), Điện hoá học, NXB Đại học Quốc gia, Hà Nội. 15. Nguyễn Ngọc Sơn (2006), Nghiên cứu xác định một số nguyên tố đất
hiếm trong Yttri tinh khiết bằng phép đo phổ plasma ICP-MS, Luận
văn thạc sỹ phân tích, Trƣờng Đai học Khoa học tự nhiên, Hà Nội. 16. Võ Văn Tân (2007), Hoá học các nguyên tố đất hiếm, NXB Giáo Dục,
Hà Nội.
17. Trần Thị Trang (2008), Nghiên cứu thành phần lớp phủ pyrophotphat
trên kim loại đen có phụ NTĐH và một sơ ngun tố khác nhằm hạ nhiệt độ thiêu kết, Khoá luận tốt nghiệp bộ mơn phân tích, Trƣờng
Đai học Khoa học tự nhiên, Hà Nội.
18. N.T Uyển (1979), Giáo trình chun đề NTĐH Khoa hố ĐHTH Hà Nội Tr.40.
19. Nguyễn Thị Ngọc Yến (2005), Nghiên cứu chế tạo hệ dung dịch ức chế
gỉ bảo vệ các kết cấu thép vùng biển, Báo cáo tổng kết khoa học và
công nghệ, Viện Công nghệ, Hà Nội.
20. Viện Công nghệ (1986), Những vấn đề cơ bản về công nghệ phốt phát
hoá (tài liệu lƣu hành nội bộ).
Tiếng Anh
21. Alimad.S, Chanhurg.M.S (1984), “Determination REEs in high-purity Uranium”, Juor. Radioanal. Nucl. Chem, (2), 207-208.
22. Bi-feng Liu, Liang-bin Liu, Jie-ke Cheng (1998), Separation and
determination of thorium, uranium and mixed rare-earth elements as their UV:VIS absorbing complexes by capillary zone electrophoresis, Talanta 47, 291–299.
23. Cassidy R.M (1976) “Determination of REEs in rock by liquid chromatography”, chem. Geol. 67, 185-195.
24. Del Mar Castineira Gomez Maria, Brandt Rolf, Jakubowski Norbert, Andersson Jan T. (2004), Changes of the metal composition in German white wines through the winemaking process. A study of 63 elements by inductively coupled plasma-mass spectrometry, Journal
of Agricultural and Food Chemistry, [J. Agric. Food Chem.], vol 52,
no. 10, pp. 2953-2961.
25. D.Ishit, A.Hikose, Y.Iwasaki (1978) “Cation exchange saparation of 16 Rare earth matals by Microscale High-performance liquid chromatography” journal of radioanal. Chemischy, vol.46, 41-9. 26. F.M. Graber, H.R.Lukens and J.K. Mackenzie (1973), “Neutron
activation analysis”.
27. N.A. Frigerio Metal phathalocyanines. (March, 27 th 1962 - US patent 3027391…of some rare-earth phthalocyanines.
chelating resins and inductively coupled plasma mass spectrometry for simultaneous determination of trace and major elements in small volumes of saline water samples, Fresenius journal of analytical chemistry, vol. 370, no. 7, pp. 990-912.
29. Hamanaka T., Rong W., Ikeda K., Sawatari H., Chiba K., Haraguchi H. (1999), Multielement determination of rare earth elements in geochemical samples by liquid chromatography inductively coupled plasma mass spectrometry, Analytical sciences, vol. 15, no. 1, pp.
17-22.
30. Hikaru Okamoto, Takeshi Hirokawa (2003), Application of
electrokinetic supercharging capillary zone electrophoresis to rare- earth ore samples, Journal of Chromatography A, 990, 335–341. 31. Hiroaki Onoda, Kazuo Kojima, Hiroyuki Nariai (2006), Additional
effects of rare earth elements on formation and properties of some transition metal pyrophosphates, Journal of alloys and compounds. Vol 408, pp 568 – 572
32. J.Bellanger. (1976) “ Determination of Ytterbium by graphite furnace atomic absortion in digesta samples and feces using Ta-coated graphite tubes” J. of Atomic Spectoscopy, vol 8, No-4, 140-141. 33. J.V. Adam (1969) “ Distribution of latanite in mineral”, US Deulogical
surver research, vol 147, 38-44.
34. Khorge C.R., Chakraborty P., Saran R. (2000), Determination of rare earth elements in iron-rich geological samples by ICP-OES, Atomic
spectrometry. [At. Spectr.], vol 21, no 6, pp. 220-224.
35. Kyue-Hyung Lee, Seiichiro Shishio, Isao Kusachi, Shoji Motomizu (2000), Determination of lanthanoids and ytrrium in JGb2 and JR3 by inductively coupled plasma-mass spectrometry after cationexchange pretreatment, Geochemical Journal, vol.34, pp.
383-393.
36. Man He, Bin Hu, Zucheng Jiang, Yan Zeng (2004), Development and validation method for the determination of rare earth impurities in high purity neodymium oxide by ICP-MS, Atomic spectroscopy,
vol. 25, no. 1, pp. 13-20.
37. Nevin Oă ztekin, F. Bedia Erim (2000), Separation and direct UV
detection of lanthanides complexed with cupferron by capillary electrophoresis, Journal of Chromatography A, 895, 263–268.
38. N.G. Eby (1972), Anal. Chem. 44, 2137.
39. Pedreira W.R., Da silva Queiroz C.A., Abrao A., Pimentel M.M.
(2004), Quantification of trace amounts of rare earth elements in high purity gadolinium oxide by sector field inductively coupled
plasma mass spectrometry (ICP-MS), Journal of Alloys and Compounds, [J.Alloys Compd.], vol 374, pp. 129-132.
40. P.Jandik, B.Bornn (1993), Capillary Electrophoresis of small moleculer and ions. VCH New York.
41. P.T Fich and D.S. Rusell (1951), Anal. Chem. 23, 1469.
Radiochemical determination of neodymium, and cerium in Fission products
42. Shu Xiuu Zhang S. Murachi S., Imasaka T., Watannabe M. (1995), Determination of rare earth impurities in ultrapure europium oxide by inductively-coupled plasma mass spectrometry, Analytica Chimica Acta., vol. 314, no. 3, pp. 193-201.
43. S.M. Aljlobory, M.J.Aladid. (1990), “ INNA of Zr, La, Ce and Nd in geological sample in the presence different Uranium concentration” J. Radio, Anal. Nucl. Chem. Vol 139, 31-35.
44. Xinde Cao, Ming Yin, Bing Li (1999), Determination of rare earth impurities in high purity gadolinium oxide by inductively coupled plasma mass spectrometry after 2-ethylhexylhydrogen-ethylhexy phosphonate extraction chromatographic separation, Talanta: (Oxford), vol 48, no.3, pp. 517-525.
45. Xinde Cao, Ming Yin, Guiwen Zhao, Jiaxi Li. (1998), Determination of ultratrace rare earth elements in tea by ICP-MS with microwave digestion and AG50W-x8 cation exchange chromatrography,