Độ dài liờn kết (Å) N1-N2 1,397(3) N1-C1 1,276(3) N2-C2 1,35(3) Gúc liờn kết (o) C1-N1-N11 113,87(18) C3-C2-C1 121,8(2) C3-N3-N31 114,3(6)
Tương tự như An2N2, cấu trỳc của Sal2N2 cú C1-N1 và C2-N2 mang đặc tớnh liờn kết đụi và N1-N2 mang đặc tớnh liờn kờ́t đơn.Ngoài ra cũn quan sỏt được liờn kết hidro nội phõn tử giữa nitơ của hợp phần điimin và hidro của nhúm -OH. Khoảng cỏch tương tỏc là 1,867 Å nằm trong vựng giỏ trị điển hỡnh 1,5 - 2,5 Å của liờn kết này (Hỡnh 3.12).
Hỡnh3.12. Liờn kết hidro nội phõn tử trong Sal2N2
Bảng 3.9. Cỏc thụng số về tinh thể học của Sal2N2
Cụng thức phõn tử C7H6NO
Hệ tinh thể Đơn tà (monoclinic)
Kiểu mạng khụng gian P-2 Thụng số mạng a = 8,589(5) Å b = 6,297(4) Å c = 11,873(6) Å α = 90 ° β = 108,293(18) ° γ = 90 ° Chỉ số tin cậy R1 = 6,62% R2 = 17,16%
3.7. Tụ̉ng hơ ̣p và nghiờn cƣ́u phƣ́c chṍt (Sal2)3Fe2
3.7.1. Nghiờn cƣ́u bằng phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại
Phổ IR của (Sal2)3Fe2 được trỡnh bày ở Hỡnh 3.13 và quy gỏn cỏc dải hấp thụ được đưa ra ở Bảng 3.10.
Hỡnh 3.13.Phổ IR của (Sal2)3Fe2
Phổ IR của(Sal2)3Fe2 khụng xuất hiện dải hấp thụ của nhúm -OH ở 3445 cm-1 như
ở trờn phổ của Sal2N2. Điờ̀u này chứng tỏ rằng phản ứng t ạo phức đó xảy ra qua nguyờn tử oxi và hợp phần salicylandehit đó bị deproton húa.
Ngồi ra trờn phổ cũn quan sỏt được sự dịch chuyển của dải hấp thụ ứng với hợp
phần imin ở 1726 cm-1. Điều này chỉ ra rằng nitơ trong liờn kết C=N củaSal2N2 đó tham
gia phụ́i trớ.
Bảng 3.10.Quy kết cỏc dải hấp thụ trờn phổ IRcủaSal2N2 và (Sal2)3Fe2
νOH- νC-N νC-H
(Sal2)3Fe2 - 1726 2926
3.7.2. Nghiờn cƣ́u bằng phƣơng phápphổ khối lƣợng
Thành phần phõn tử của phức chất (Sal2)3Fe2đã được nghiờn cứu gián tiờ́p bằng
phương pháp phụ̉ khụ́i lượng dựa vào cụng th ức phõn tử dự kiến(C14H12N2O2)3Fe2 (M= 862g/mol) của phối tử sơ bụ ̣ cho phép khẳng đi ̣nh thành phõ̀n phõn tử dự kiờ́n của phụ́i tử
(Sal2)3Fe2.
Hỡnh 3.14.Phổ ESI-MS của (Sal2)3Fe2
Phổ khối của (Sal2)3Fe2xuất hiện cỏc tớn hiệu cú tỷ số m/z là 862. Tỷ số này phự
hợp với khối lượng phõn tử phức chất bị protonhoỏ. Điều đú giỳp khẳng định sự tồn tại của phõn tử phức chất với cụng thức chung (Sal2)3Fe2.
Sự tạo phức theo tỉ lệ Fe :Sal= 2:3 thỏa món cõn bằng điờ ̣n tích bởi phối tử cú khả năng tỏch hai proton tạo thành phối tử điện tớch -2. Tuy nhiờn, để khẳng định chắc chắn sự ta ̣o thành cṍu trúc đề xuất trờn cõ̀n tiờ́p tu ̣c nghiờn cứu bằng phương pháp nhiờ̃u xa ̣ tia X đơn tinh thờ̉.
Kấ́T LUẬN
1.Đã tụ̉ng hợp thành cụng thiosemicacbazit PhMeTSC;
2.Phản ứng ngưng tụ giữa PhMeTSC và cỏc andehi t khụng ta ̣o ra thiosemicacbazon mà
tạo ra điimin do sự linh động của hợp phõ̀n metylanilin;
3.Đã khẳng đi ̣nh cṍu trúc của Sal2N2, Py2N2, An2N2 bằng các phương pháp phụ̉ bằng
phương phỏp phổ hấp thụ hồng ngoại ,phụ̉ 1H-NMR, phổ khối lượng, phương phỏp nhiễu
xạ tia X đơn tinh thể;
4.Đã tụ̉ng hợp và nghiờn cứu sơ bụ ̣ sự ta ̣o phức của Fe3+với Sal2N2. Kết quả phổ hấp thụ hồng ngoại và phổ khối lượng cho thấy sự tạo thành của hợp chất. Tuy nhiờn cần cú cỏc nghiờn cứu sõu hơn để khẳng định chắc chắn thành phần và cấu trỳc của (Sal2)3Fe2.
TÀI LIỆU THAM KHẢO
Tiếng Việt
1. Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng một số phƣơng phỏp phổ nghiờn
cứu cấu trỳc phõn tử, NXB Giỏo dục, Hà Nội.
2. Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt(2008),Húa học vụ cơ - Quyển 2 (Cỏc nguyờn tố d và
f), NXB Giỏo Dục, Hà Nội và Vũ Đăng Độ, Triệu Thị Nguyệt (2009),Húa học Vụ Cơ - Quyển 1 (Cỏc nguyờn tố s và p), NXB Giỏo dục, Hà Nội.
3. Hoàng Nhõm (2000),Húa học vụ cơ tập 3, NXB Giỏo dục.
4. Đỗ Đỡnh Róng, Đặng Đỡnh Bạch, Nguyễn Thị Thanh Phong(2007), Hoỏ hữu cơ Tập
3, NXB Giỏo Dục, Hà Nội.
5. Nguyễn Đỡnh Thành (2008), Cơ sở cỏc phƣơng phỏp phổ ứng dụng trong húa học,
NXB khoa học và kĩ thuật.
6. Nguyễn Đỡnh Triệu (2002), Cỏc phƣơng phỏp vật lý ứng dụng trong húa học, NXB
Đại học Quốc gia Hà Nội.
7. Nguyễn Đỡnh Triệu (2001),Cỏc phƣơng phỏp phõn tớch vật lý và húa học tập 1 và tập
2, NXB Khoa học và kỹ thuật, Hà Nội
8. Trần Quốc Sơn (1979),Cơ sở lý thuyết hoỏ hữu cơ Tập 3, NXB Giỏo dục, Hà Nội.
Tiếng Anh
9. Airinei, A., Tigoianu R.I., Rusu, E., Dorohoi, D.O. (2011), “Fluorescence
quenching of Anthracene by nitroaromatic compounds”.
10. Nanomaterials and Biostructures, 6, p.p 1265 – 1271.
11. Campbell, J.M., (1975), “Transition metal complexes of thiosemicarbazide and
12. Cavalca, M., Branchi, G. (1960), "The crystal structure of mono
thiosemicarbazitzinc chloride", Acta crystallorgraphy, 13, p.p 688-698.
13. Hu. J; Nguyen, M. H ; Yip, H. K. (2011), “Metallacyclophanes of 1,6-
Bis(diphenylphosphino)pyrene: Excimeric Emission and Effect of Oxygen on Stability of
the Rings”, Inorg. Chem, 50, pp.7429-7434.
14. Kryschenko.Y; Seidel.R; Arif.M; Stang.J.(2003), “Coordination-Driven Self-
Assembly of Predesigned Supramolecular Triangles”, J. Am. Chem. Soc, 125, p.p 5193-
5198.
15. Leininger.S; Olenyuk.B; Stang.J.(2000), “Self-Assembly of Discrete
CyclicNanostructures Mediated by Transition Metals”, Chemical Reviews, pp. 866-868.
16. Nelanaa. S.M.; Cloeteb.J; Lisensky.C.G; Nordlander.E, Guzeie.A.I;
Mapolieb.S.F; Darkwa.J. (2011), “Unconjugated diimine palladium complexes as
Heckcoupling catalysts’’Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 285, pp. 72-75