+ Tách chất và phân tích PCBs trong các mẫu nghiên cứu
Phương pháp tách chiết PCBs từ mẫu dầu biến thế phế thải, làm sạch mẫu chiết được xây dựng để phục vụ cho phân tích định tính và định lượng PCBs trên GC/ECD; phương pháp định lượng dựa vào đường ngoại chuẩn.
Làm sạch mẫu: Lấy 0,1 gam mẫu dầu biến thế phế thải có nồng độ PCBs là 418,0 ppm hòa tan trong 100 ml CCl4. Lấy 1 mL dung dịch hịa lỗng bằng 50 mL n-hexan, rửa dung dịch bằng H2SO4 98% và nước cất, làm cạn đến 1 mL để làm sạch trên cột sắc ký đã chuẩn bị ở mục 2.2.1. Dịch rửa giải được lấy theo phân đoạn, thu lấy phân đoạn có chứa PCBs để phân tích trên GC/ECD hoặc GC/MS.
PCBs cịn lại và các sản phẩm phân hủy PCBs trên vật liệu SiO2, MB- T(n) và MB-Mm được chiết bằng 3 x 50 mL hỗn hợp dung môi axeton: diclometan (tỉ lệ 1:1). Dịch chiết được rửa bằng axit sunfuric 98%, sau đó rửa bằng nước cất đến pH = 7. Cô cạn dịch chiết đến 1 mL và nạp vào cột sắc ký đã chuẩn bị ở mục 2.1. Cho qua cột 2 x 30 mL hỗn hợp dung môi diclometan: toluen (tỉ lệ 9:1) trước khi tách lấy phân đoạn có chứa các hợp chất cơ clo và PCBs. Tiếp theo sử dụng 30 mL toluen nạp vào cột, thu lấy phân đoạn này để phân tích các hợp chất cơ clo và PCBs trên GC/ECD và GC/MS. Điều kiện phân tích PCBs trên GC/ECD và GC/MS được nêu trong mục 2.2.
+ Định tính và định lượng tổng PCBs
Để định tính và định lượng tổng PCBs trong các mẫu nghiên cứu và các mẫu sản phẩm khí thu được sau phân hủy, đã sử dụng hỗn hợp chuẩn KC 300 : 400 : 500 : 600 tỷ lệ 1 : 1 : 1 : 1 có nồng độ mỗi chất là 2,0 ppm. Các hỗn
hợp chuẩn này có chứa tồn bộ 209 đồng phân của PCBs và có tính chất giống nhau.
Đường ngoại chuẩn được xây dựng trong khoảng nồng độ từ 0,63; 1,25; 2,50; 5,00; 10,00; 25,00 ppb. Các số liệu thực nghiệm để xây dựng đường ngoại chuẩn được nêu trong bảng 7. Phương trình nhận được từ đường ngoại chuẩn y = 42,199.x – 0,7426 có hệ số tương quan R2 = 0,9997 được sử dụng để định lượng PCBs để đánh giá hiệu suất phân hủy PCBs trên SiO2, MB-Tn và MB-Mm.
Bảng 7. Các số liệu thực nghiệm để xây dựng đường ngoại chuẩn
STT Nồng độ chuẩn (ppb) Số đếm diện tích píc (x107) 1 25,00 1084,80 2 10,00 421,00 3 5,00 217,20 2 2,50 88,40 3 1,25 35,80 4 0,63 15,80
Để xác định nồng độ PCBs ở nồng độ cao, trong nghiên cứu đã sử dụng phương trình định lượng với hệ số tương quan R2 = 0,9955 nhận được từ đường ngoại chuẩn hình 4 có dạng y = 47,696.x.
+ Định tính và định lượng trên cơ sở một số PCBs điển hình
Để tính tốn tổng lượng PCBs thường dựa vào 6 PCBs điển hình, gồm PCB28, PCB52, PCB101, PCB153, PCB138, PCB180 [20]. Hỗn hợp 6 PCBs này có nồng độ mỗi chất là 50 ppb được sử dụng để xác định định tính hỗn hợp PCBs thông qua thời gian lưu của từng chất trên phổ GC/ECD và phổ GC/MS. Thời gian lưu của 6 PCBs được xác định nêu ở bảng 8.
Bảng 8. Thời gian lưu của 6 PCBs trên sắc đồ GC/ECD
Các chất PCB28 PCB52 PCB101 PCB153 PCB138 PCB180 Thời gian
lưu (phút) 11,435 12,511 16,106 20,147 21,472 24,978 Sai số thời gian lưu của 6 PCBs trong bảng 8 nằm trong khoảng +5%.
2.2.2.2. Nghiên cứu phân huỷ khí thốt ra từ q trình phân hủy PCBs