Dạng selen Nồng độ (ppb) Nồng độ sau khi khử Hiệu suất khử (%) So với Se(IV) Se(IV) 10 10 100 1% Se(VI) 10 8,7 86 2% Dimethyldiselenide 10 4,6 46 1% selenomethylonine 10 6,3 63 2%
Nhƣ vậy, để xác định tổng hàm lƣợng Se cần thực hiện quá trình khử các dạng Se(VI) thành Se(IV) trƣớc khi tiến hành hidrua hóa.
Chúng tơi thực hiện khảo sát lại hiệu suất khử của các chất và nhận thấy đƣợc rằng sử dụng các chất khử HCl 6M, KBr/HCl 1%, KI 0,5% đều cho kết quả tốt khi khử dạng Se(VI) vô cơ về Se(IV) vô cơ. Với cả 3 hệ khử này, chúng tơi nhận thấy chỉ có thể xác định tổng hàm lƣợng Se vơ cơ một cách chính xác khi khơng có mặt các dạng hữu cơ trong mẫu. Kết quả khảo sát trên cho thấy khơng thể tiến hành phân tích chính xác hàm lƣợng Se vơ cơ khi có mặt các dạng Se hữu cơ nếu không qua giai đoạn tách loại nhƣng đồng thời cũng mở ra khả năng xác định đồng thời chúng theo phƣơng pháp HVG- AAS dựa trên hiệu suất khử các dạng này nếu sử dụng các thuật toán hồi qui đa biến tuyến tính.
3.1.3. Hiệu suất khử các dạng selen phụ thuộc vào môi trường
Qua tham khảo tài liệu [4] và kiểm tra kết quả đã nghiên cứu từ trƣớc đó trong các thí nghiệm khảo sát hiệu suất hidrua hóa (H%), nồng độ dung dịch NaBH4 đƣợc giữ cố định, nồng độ các dạng Se riêng rẽ đƣợc thay đổi theo các mức 1ppb, 5ppb, 10ppb, 15ppb, 20ppb. Tƣơng ứng với mỗi mức nồng độ của từng dạng Se, nồng độ dung dịch HCl cũng đƣợc thay đổi. Kết quả tính hiệu suất trung bình và độ lệch chuẩn (RSD%) tƣơng đối của các phép đo thu đƣợc chúng tơi trình bày ở bảng 3.3
Bảng 3.3: Hiệu suất khử(%) các dạng Se bằng NaBH4 trong các môi trƣờng phản ứng Hợp chất HCl 6M HCl 4M HCl 2M HCl 1M HCl(pH=2) Se(IV) 100 1% 97 2% 83 3% 11 1% 4 1% Se(VI) 86 2% 67 2% 29 1% 12 2% 8 1% DMDSe 46 1% 51 1% 96 3% 100 1% 82 2% SeMt 63 2% 84 1% 99 3% 93 1% 76 1%
Căn cứ vào kết quả, chúng tôi chọn 5 môi trƣờng phản ứng là HCl 6M, 4M, 2M, 1M và pH=2 để xây dựng mơ hình hồi qui tuyến tính áp dụng thuật tốn bình phƣơng tối thiểu. Đây là 5 điểm có khoảng cách xa nhau và RSD nằm trong giới hạn cho phép (≤10%), tín hiệu đo ổn định.
3.2. Chuẩn hóa lại mơ hình hồi quy đa biến
3.2.1. Xây dựng đường chuẩn đa biến
Tiến hành thiết lập ma trận nồng độ để xây dựng đƣờng chuẩn đa biến cho qui trình phân tích đồng thời các dạng Se. Thực hiện đo độ hấp thụ quang của Se trong các mẫu theo ma trận nồng độ trong bảng ở 5 môi trƣờng phản ứng bao gồm: HCl 6M, HCl 4M, HCl 2M, HCl 1M, pH=2. Các điều kiện đo tối ƣu đã xác định ở trên với dung dịch so sánh là mẫu trắng [4].
Đo độ hấp thụ quang của các dung dịch có thành phần nhƣ trên, các kết quả trình bày ở dạng ma trận đƣợc chuyển vào phần mềm tính tốn theo phƣơng pháp