Phân loại các cụm polyoxometalat. Khung oxy kim loại được thể hiện bằng các que màu xám (M, xám; O, đỏ). Các dị nguyên tử được hiển thị dưới dạng tứ diện màu cam.
1.2.7.3.2. Loại 2
Tập hợp con thứ hai của họ POM bao gồm các isopolyanion trong đó chúng được cấu tạo từ khung oxit kim loại mà khơng có sự kết hợp của các dị ngun tử hoặc
kém chắc chắn hơn so với các phần tử dị trùng hợp của chúng. Tuy nhiên, chúng cũng có các đặc tính vật lý thú vị, trong khi chúng cũng có thể được sử dụng như các khối xây dựng dựa trên cụm theo cách tương tự.
1.2.7.3.3. Loại 3
Cuối cùng, có một loại thứ ba bao gồm các cụm nano POM giảm dựa trên molypden, cụ thể là các loài Mo-xanh và Mo-nâu. Những cụm này đã được báo cáo lần đầu tiên vào năm 1783 bởi Scheele. Tuy nhiên, do kích thước khổng lồ, thành phần và các đặc điểm cấu trúc phức tạp của chúng lúc đó vơ cùng khó khăn để xác định bằng các dụng cụ nhiễu xạ tia X có sẵn. Do đó, kích thước đặc biệt và độ phức tạp về cấu trúc của chúng vẫn chưa được biết đến cho đến khi Muller và các cộng sự báo cáo, vào năm 1995, tổng hợp và cấu trúc đặc điểm của phần tử đầu tiên của tập hợp con này thể hiện cấu trúc liên kết vòng và độ hạt nhân cao {Mo154}. Sau khi khám phá cẩn thận các biến thử nghiệm của các hệ thống này đã dẫn đến việc phát hiện và mô tả đặc điểm thích hợp của thành viên đầu tiên của Các lồi Mo-nâu thể hiện cấu trúc liên kết hình cầu xốp {Mo132} được xây dựng bởi 132 tâm molypden và mức độ giảm cao hơn so với các loài Mo-xanh.
1.2.7.4. Các phương pháp chung để tổng hợp POM
1.2.7.4.1. Các phối tử và các Cation kim loại như các Motifs chỉ đạo lắp ráp
Một yếu tố quan trọng thúc đẩy việc lắp ráp một tập hợp các khối xây dựng thành một loài POM cụ thể trong số rất nhiều ứng cử viên có thể có liên quan đến sự ổn định ưu tiên của một thư viện,khối xây dựng cụ thể có thể được sử dụng để xây dựng các tập hợp lớn hơn. Điểm này được đưa vào trọng tâm khi người ta nhận ra rằng, mặc dù các đặc điểm cấu trúc của POM thường trở thành trung tâm chú ý của các nhà nghiên cứu, các POM này vẫn là các polyanion và không thể tồn tại nếu khơng có các cation cân bằng điện tích, thường xác định mạng mà các anion được “tạo phức” và đạt được sự cân bằng điện tích. Bằng cách này, bản thân các cation có thể ảnh hưởng đến các điểm cân bằng hiện có trong dung dịch, ổn định các khối xây dựng nhất định và đi của các tập hợp đến sự hình thành và kết tinh của một hợp chất cụ thể.