CHƢƠNG 2 PHẦN THỰC NGHIỆM
3.2.4.2.1. Heteroclitaligna nD (KhH.2)
Chất này thu được từ hệ dung mơi rửa giải cột n-hexan – etyl axetat theo tỷ lệ (15:1) kết tinh lại trong dung mơi axetone thu được chất kết tinh hình kim cĩ khối lượng 18,8mg, RfB = 62, nĩng chảy ở 175-176o
C (KhH.2). Phổ FI-IR (Hình 3.15) cho biết cĩ hấp thụ của nhĩm OH ở vùng 3568cm-1, nhĩm CH ở 2961cm-1, hấp thụ ở vùng và 1465cm-1
và 1620cm-1 đặc trưng cho liên kết C=C. Hấp thụ ở vùng 1722cm-1
đặc trưng cho liên kết C=O.
Trong các phổ 1
H-NMR (Hình 3.17) và 13C-NMR kết hợp với phổ DEPT (Hình 3.18 và Hình 3.19) đã cho biết trong phân tử của chất KhH.2 cĩ
32 nguyên tử cacbon trong đĩ cĩ 07 nhĩm CH3, 01 nhĩm metylen (CH2), 10 nhĩm metilen (CH) và 14 nguyên tử cacbon bậc 4.
Phổ khối lượng LC-ESI-MS cho [M-CH3COOH]+ 534 amu và [M- CH3COOH-C7H5COOH]+ 412 (Hình 3.16). Các dữ liệu phổ 13C-NMR và LC- ESI-MS [18] cho phép xác định cơng thức phân tử chất này là C32H34O11.
Phổ 1
H-NMR và 13C-NMR cho thấy ở vùng trường thấp cĩ tín hiệu cộng hưởng của hai proton olephinic H 6,82 (1H, s, H-4) và H 6,52 (1H, s, H-11) với cacbon tương ứng C 110,26ppm (C-4) và C 101,67ppm (C-11) . Ngồi ra trên phổ 1
H-NMR cịn quan sát thấy tín hiệu của các proton thuộc hệ vịng thơm ở H 7,51 (1H, m, H-4’); 7,47 (2H, m, H-2’,6’); 7,32 (2H, m, H-3’,5’) với cacbon tương ứng C 132,93 (s, C-4’);129,44 (d, C-2’,6’), 127,87 (d, C- 3’,5’). Đặc biệt trên phổ 1
H-NMR cho thấy cĩ 2 tín hiệu của proton thuộc nhĩm metilen cĩ liên kết với nhĩm oxy ở H 5,88 (1H, s, H-6); 5,75 (1H, s, H- 9) điều này cũng phù hợp với phổ 13
C-NMR cho thấy ở vùng trường thấp cĩ tín hiệu của 2 cacbon tương ứng C 85,19 (d, C-6); 83,40 (d, C-9). Thêm vào
Số hĩa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
19’) và 5,63ppm (1H, d, J=1,5Hz, H-19) ứng với cacbon C 100,82 (t, C-19). Trên phổ 1
H-NMR cho biết xuất hiện tín hiệu của các proton thuộc nhĩm methoxy dạng singlet ở H 3,95ppm (3H s, 3-OCH3); 3,87ppm (3H, s,
2-OCH3); 3,62 (3H, s, 1-OCH3); 3,32ppm (3H, s, 14-OCH3). Ngồi những tín hiệu đặc trưng nĩi trên, trên phổ 1
H và 13C-NMR cũng quan sát thấy proton của 02 nhĩm methyl dưới dạng singlet ở H 1,60 (3H, s, H-19); 1,39 (3H, s, H-18) ứng với cacbon C 28,80ppm (C-18) và C 20,47ppm (C-21’) và proton của nhĩm methyl dưới dạng doublet 1,31 (3H, d, J=7,0Hz, H-17) với cacbon
C 17,05ppm (C-17).
Kết quả phân tích phổ HSQC và HMBC (Hình 3.19 và Hình 3.20) đã chỉ ra trong phân tử cĩ cầu liên kết oxy với nhĩm methylen. Ngồi ra cịn cho biết thêm trong phân tử cĩ cho biết cĩ 2 vịng thơm nhưng khơng liên kết trực tiếp với nhau. Q trình phân tích chi tiết các phổ kết hợp với các tài liệu tham khảo thu thập được cho phép khẳng định cấu trúc của KhH.2 hồn tồn phù hợp với cấu trúc của Heteroclitalignan D hay 19-methylen-1,2,3,14- tetra methoxy-6-benzoyl-9-axetyl-15,16-cyclolignan [18].
Số hĩa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Bảng 3.4. Số liệu phổ NMR và các tƣơng tác xa của KhH.2
TT C (δ ppm) CDCl3 H (δ ppm) CDCl3 H → C (HMBC) CHn (DEPT) 1 151,35 C 2 141,16 C 3 151,92 C 4 110,26 6,84 (1H, s) 2; 3; 5; 6; 16 CH 5 129,69 C 6 85,19 5,88 (1H, s) 4; 5; 7; 16 CH 7 74,01 C 8 43,22 2,30 (1H, d, J=7,0Hz) 7; 9; 17 CH 9 83,40 5,75 (1H, s) 8; 10; 11 CH 10 132,63 C 11 101,67 6,52 (1H, s) 9; 10; 12; 13 CH 12 148,77 C 13 135,50 C 14 140,52 C 15 120,0 C 16 121,87 C 17 28,80 1,39 (3H, s) 7; 8; 8 CH3 18 17,05 1,31 (3H, d, J=7,0Hz) 6; 7; 8 CH3 19 100,8 5,63 (1H, d, J=1,5Hz) 5,78 (1H, d, J-1,5Hz) CH2 20 164,70 C 21 168,84 C 21’ 20,47 1,60 (3H, s) 21 CH3 1’ 129,33 C 2’ 129,44 1’; 3’; 4’ CH 3’ 127,87 2’; 4’; CH 4’ 132,93 3’; 5’ CH 5’ 127,87 4’; 6’ CH 6’ 129,44 1’; 5’ CH
Số hĩa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Số hĩa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Số hĩa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Số hĩa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Số hĩa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Số hĩa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Số hĩa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Số hĩa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn