Cùng với phương pháp phổ hấp thụ hồng ngoại, phương pháp phân tích nhiệt cũng là một phương pháp thông dụng để nghiên cứu các phức chất dạng rắn. Nó cung cấp cho ta những thông tin về tính chất nhiệt cũng như thành phần phức chất ở dạng rắn. Mục đích của phương pháp là dựa vào các hiệu ứng nhiệt để nghiên cứu những quá trình xảy ra khi đun nóng hoặc làm nguội chất.
Đồ thị biểu diễn sự biến đổi tính chất của mẫu trong hệ tọa độ nhiệt độ - thời gian gọi là giản đồ phân tích nhiệt. Dựa vào giản đồ này có thể suy luận được thành phần và các quá trình biến đổi hóa lí của các chất khi xảy ra các hiệu ứng nhiệt.
Trên giản đồ phân tích nhiệt, thông thường người ta quan tâm đến hai đường là đường DTA và đường TGA. Đường DTA cho biết sự xuất hiện của các hiệu ứng nhiệt: hiệu ứng thu nhiệt (cực tiểu trên đường cong), hiệu ứng tỏa nhiệt (cực đại trên đường cong). Đường TGA cho biết sự biến thiên khối lượng mẫu trong quá trình gia nhiệt. Mỗi quá trình biến đổi hóa học như các phản ứng pha rắn, sự phân hủy mẫu hay biến đổi vật lý như sự chuyển pha, chuyển dạng thù hình đều có một hiệu ứng nhiệt tương ứng được nhận biết bởi đường DTA.
Đường DTA cho phép nhận biết các hiệu ứng thu nhiệt (như các quá trình chuyển pha, bay hơi, chuyển dạng thù hình,…) và các hiệu ứng tỏa nhiệt (như quá trình cháy, quá trình oxi hóa, phản ứng pha rắn,…). Vì vậy, kết hợp những dữ kiện thu được từ hai đường DTA và TGA ta có thể biết được tính chất nhiệt của phức chất như độ bền nhiệt của phức chất. Dựa vào việc tính toán các hiệu ứng mất khối lượng và các hiệu ứng nhiệt tương ứng, người ta có thể dự đoán các giai đoạn cơ bản xảy ra trong quá trình phân hủy nhiệt của chất. Từ đó có thể rút ra những kết luận về độ bền nhiệt của các chất và các yếu tố ảnh hưởng đến độ bền nhiệt đó.
Các phức chất cacboxylat đất hiếm còn ít được nghiên cứu bằng phương pháp phân tích nhiệt. Phần lớn các cacboxylat đất hiếm bị nhiệt phân cho sản phẩm cuối cùng là các oxit kim loại tương ứng. Ví dụ, các fomiat đất hiếm Ln(HCOO)3
bị phân hủy nhiệt tạo thành LnO(HCOO) ở (3000C ÷ 5000C). Trên 5000C, Ln(HCOO) bị phân hủy tạo thành các oxit đất hiếm Ln2O3.
Khi nghiên cứu các kết quả phân hủy nhiệt của các phức chất
2-thiophenaxetat của một số nguyên tố đất hiếm nhẹ, các tác giả [6] đã giả thiết quá trình phân hủy nhiệt thứ nhất ứng với sự tách nước và quá trình phân hủy nhiệt thứ hai ứng với sự phân hủy và cháy của phức chất tạo ra sản phẩm cuối cùng là các muối NaLnO2.
Từ đó tác giả [7] đưa ra sơ đồ phân hủy nhiệt của các phức chất như sau: Na[Nd(TPA)4].3H2O Na[Nd(TPA)4] NaNdO2
Na[Sm(TPA)4].3H2O Na[Sm(TPA)4] NaSmO2
Na[Eu(TPA)4].3H2O Na[Eu(TPA)4] NaEuO2
Na[Gd(TPA)4].3H2O Na[Gd(TPA)4] NaGdO2 Các dữ kiện phân tích nhiệt của 2-phenoxybenzoat đất hiếm chưa được nghiên cứu bằng phương pháp phân tích nhiệt một cách đầy đủ và hệ thống.
1090 C (319 – 514)0 C
1420 C (227 - 635)0 C
1200 C (323 - 506)0 C