Phân tích cấu trúc của DHA bằng phương pháp NMR

Một phần của tài liệu (LUẬN văn THẠC sĩ) phân tích cấu trúc, hàm lượng của một số dẫn xuất artemisinin bằng các phương pháp hóa lý hiện đại (Trang 38 - 41)

Cấu trúc của DHA được phân tích bằng phổ cộng hưởng từ hạt nhân NMR. Quy trình chuẩn bị mẫu đo phổ NMR được tiến hành theo phương pháp của Hugo E. Gottlieb [42]và được đo trên máy Bruker XL-500 tần số 500 MHz với TMS là chất chuẩn, tại Trung tâm Phân tích cấu trúc - Viện Hoá học - Viện Hàn lâm Khoa học & Công nghệ Việt Nam.

Hình 3.1.Phổ NMR của DHA

Trên phổ 1H-NMR của DHA xuất hiện đầy đủ các tín hiệu cộng hưởng của các proton có mặt trên phân tử. Tín hiệu singlet vùng trường thấp tạo 5,60

một proton singlet tại 5,38 ppm được quy gán cho vị trí H-12 của α-DHA; Tín hiệu cộng hường doublet của một proton tại 5,29 ppm có hằng số tương tác J = 2,5 Hz là được trưng của proton H-10β-DHA; tín hiệu của proton tại 4,74 ppm với hằng số tương tác là 9,0 Hz là đặc trưng của proton H-10 α-DHA. Ngoài các tín hiệu đặc trưng thể hiện hai đồng phân α và β-DHA như đã phân tích ở trên vùng trường cao của phổ 1H-NMR thể hiện tín hiệu của ba nhóm metyl: tín hiệu cộng hưởng 0,96 ppm với hằng số tương tác 6,5 Hz là đặc trưng của nhóm metyl H-13, tín hiệu cộng hưởng tại 0,88 ppm với hằng số tương tác 7,3 Hz là đặc trưng của nhóm metyl H-14, tín hiệu singlet tại 1,29 ppm là đặc trưng của metyl H-15. Ngoài ra trên phổ còn thể hiện tín hiệu cộng hưởng của 13 proton khác của DHA. So sánh phổ 1H-NMR của DHA và artemisinin thấy xuất hiện thêm hai proton axetal tại H-10.

Phổ 13C-NMR của DHA thể hiện đầy đủ tín hiệu cộng hưởng của 15 nguyên tử cacbon có mặt trên khung cấu trúc của DHA. Các dữ liệu phổ NMR của DHA hoàn toàn phù hợp với các dữ liệu đã công bố trước đây [29]. Các dữ liệu phân tích ở trên cho phép khẳng định cấu trúc của DHA là hỗn hợp của hai đồng phân α và β-DHA. Sự hình thành hai sản phẩm này là do sự tấn công của NaBH4 ở cả hai hướng re-face và si-face của nhóm cacbonyl. Dữ liệu NMR

được tóm tắt trong bảng 3.1.

Hình 3.3. Cấu trúc của hai đồng phân α và β-DHA

Bảng 3.1. Dữ liệu NMR của DHA

13C 1H C3 104.29 _ C4 36.92 2.26-2.29, m; 2.37-2.40 C5 25.34 1.86-1.87, m;1.43-1.44, m C5a’ 53.26 1.18-1.20, m C6 37.90 1.36-1.38, m C7 35.17 1.61-162, m; 0.90-0.91, m C8 23.11 1.74-1.76, m; 1.83-1.84, m C8a’ 45.09 1.41-1.43, m

C10 96.03 5.29, d, J=2.5Hz (β -DHA); 4.74, d, J=9.0 Hz (α -DHA) C12 88.09 5.60, s (β -DHA); 5.38, s (α-DHA); C12a’ 81.70 - C13 20.54 0.92, d, J=6.5Hz C14 13.54 0.88, d, J=7.3Hz C15 20.06 1.29, s OH - 401, dd J=3.8, 1.3 Hz

Một phần của tài liệu (LUẬN văn THẠC sĩ) phân tích cấu trúc, hàm lượng của một số dẫn xuất artemisinin bằng các phương pháp hóa lý hiện đại (Trang 38 - 41)