Tỷ lệ hợp thức của phản ứng chính là H2/CO2 = 3/1. Các giá trị tỷ lệ khảo sát được thay đổi trong các điều kiện cố định là nhiệt độ 250oC, áp suất 40 bar. Kết quả khảo sát thể hiện trong Bảng 3.5. Chi tiết về sự biến đổi của các thông số này theo tỷ lệ thể tích nguyên liệu sẽ được đưa ra trong các Hình 3.16 và Hình 3.17.
Bảng 3.5. Ảnh hưởng của tỷ lệ thể tích H2/CO2 đến độ chuyển hóa CO2 và độ chọn lọc metanol
Tỷ lệ thể tích H2/CO2 CCO2, % SCH3OH, %
1/1 50,0 86,0 30 40 50 60 70 80 90 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 150C 170C 190C 210C 230C 250C 270C Thời gian, h Độ chọn lọc m eta nol, %
51
2/1 59,3 86,6
3/1 62,6 87,0
4/1 63,8 87,4
5/1 63,8 87,4
Hình 3.1 Ảnh hưởng của tỷ lệ H2/CO2 đến độ chuyển hóa CO2
Hình 3.2Ảnh hưởng của tỷ lệ H2/CO2 đến độ chọn lọc metanol
10 20 30 40 50 60 70 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 1/1 2/1 3/1 4/1 5/1 Thời gian, h Độ chuyển hóa CO 2, % 70 72 74 76 78 80 82 84 86 88 90 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 1/1 2/1 3/1 4/1 5/1 Thời gian, h Độ chọn lọc m eta nol, %
52 Kết quả cho thấy, tỷ lệ H2/CO2 tăng làm độ chuyển hóa CO2 tăng dần đến một giá trị giới hạn, tại tỷ lệ 4/1, đạt 63,8%. Độ chọn lọc CH3OH tăng chậm hơn nhiều, và đạt giá trị ổn định tại tỷ lệ H2/CO2 đạt 4/1, là 87,4%. Kết quả này có được cũng có thể giải thích dựa trên đặc điểm cân bằng phản ứng trên xúc tác NiGaCo/MSO: lượng H2 ngày càng dư, khả năng chuyển hóa của CO2 càng lớn do các phản ứng đều chuyển dịch cân bằng theo chiều thuận. Độ chọn lọc metanol lại không biến đổi nhiều, chứng tỏ dù các phản ứng chuyển hóa thêm theo chiều thuận, nhưng khả năng tạo thêm sản phẩm chính metanol là chậm. Tỷ lệ H2/CO2 = 4/1 là hợp lý hơn cả, khi đó hiệu suất chung đạt tới 55,76% tại thời điểm đầu của phản ứng.
Từ các kết quả nghiên cứu, có thể tóm tắt các điều kiện cho quá trình tổng hợp metanol từ CO2 như sau: Xúc tác NiGaCo/MSO, áp suất 40 bar, nhiệt độ 250oC, thời gian xúc tác có hoạt tính ổn định là 65-70 giờ, tỷ lệ H2/CO2 = 4/1. Khi đó độ chuyển hóa CO2 là 63,80%, độ chọn lọc metanol là 87,40% và hiệu suất thu metanol đạt 55,76%.
53
KẾT LUẬN
1. Xúc tác NiGaCo/MSO và NiGa/MSO là các hệ xúc tác mới, được ứng dụng
trong quá trình chuyển hóa trực tiếp CO2 thành CH3OH, trong đó xúc tác NiGaCo/MSO được tạo thành theo nguyên tắc thay thế đồng hình Co vào vị trí của Ni trong hệ xúc tác NiGa/MSO. Các xúc tác này đều có bề mặt riêng cao, với pha hoạt tính là cấu trúc tinh thể của hợp kim Ni5Ga3. Với việc bổ sung kim loại xúc tiến Co vào trong pha hoạt tính theo nguyên lý thay thế đồng hình một phần Ni, xúc tác vừa có tiềm năng nâng cao hoạt tính, vừa ổn định hơn trong các điều kiện nhiệt độ và áp suất cao, do độ phân tán của pha hoạt tính được cải thiện.
2. Hoạt tính của xúc tác NiGaCo/MSO cao hơn rõ rệt so với xúc tác NiGa/MSO,
với độ chuyển hóa CO2 cùng độ chọn lọc metanol ban đầu tăng vượt trội, lần lượt là 55,3% so với 48,3%, và 86,91% so với 63,41%. Xúc tác NiGaCo/MSO cũng tỏ ra bền vững hơn nhiều so với xúc tác NiGa/MSO, đứng về mặt duy trì hoạt tính, khi có thể đảm bảo độ chuyển hóa CO2 cao trong khoảng 65 giờ so với chỉ 40 giờ trên xúc tác NiGa/MSO, và độ chọn lọc metanol tốt trong khoảng 80 giờ hoạt động. Do đó, xúc tác NiGaCo/MSO được lựa chọn cho quá trình khảo sát tổng hợp metanol từ CO2.
3. Kết quả khảo sát cho thấy, phản ứng tổng hợp metanol từ CO2 trên xúc tác
NiGaCo/MSO nên được thực hiện trong các điều kiện như sau: áp suất 40 bar, nhiệt độ 250oC, thời gian xúc tác hoạt tính ổn định là 65-70 giờ, tỷ lệ H2/CO2 = 4/1. Khi đó độ chuyển hóa CO2 đạt 63,80%, độ chọn lọc metanol đạt 87,40%, và hiệu suất thu metanol đạt 55,76%.
54
BÁO ĐÃ CÔNG BỐ
Nguyen Tran Ngoc, Quang Le Ngoc, Toan Nguyen Dang, Vu Nguyen Anh,
Hong Nguyen Khanh Dieu, Ngo Dinh Thi (2021). Invertigations on conversion of CO2 to methanol over ordered mesoporous material supported NiGaCo catalyst (NiGaCo/MSO catalyst).
Vietnam journal of Catalysis and Adsorption,Vol.10, issue 2; 1-9.
55
TÀI LIỆU THAM KHẢO
[1]. Liu, X. M., Lu, G. Q., Yan, Z. F., Beltramini, J. (2003) Recent advances in catalysts for methanol synthesis via hydrogenation of CO and CO2, Ind. Eng. Chem. Res. 42, 6518-6530.
[2]. Lim, H. W., Park, M. J., Kang, S. H., Chae, H. J., Bae, J. W., Jun, K. W. (2009) Modeling of the kinetics for methanol synthesis using Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2 catalyst: Influence of carbon dioxide during hydrogenation, Ind. Eng. Chem. Res. 48, 10448-10455. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
[3]. M.S. Spencer, The role of zinc oxide in Cu/ZnO catalysts for methanol synthesis and the water–gas shift reaction, Top. Catal. 8 (1999) 259–266.
[4]. Lê Phúc Nguyên, Bùi Vĩnh Tường, Hà Lưu Mạnh Quân, Vũ Thị Thanh Nguyệt, Nguyễn Phan Cẩm Giang, Đặng Thanh Tùng, Nguyễn Anh Đức (2013) Ảnh hưởng của điều kiện hoạt hóa xúc tác đến hiệu suất quá trình tổng hợp methanol từ hỗn hợp H2/CO2 ở áp suất thấp trên hệ xúc tác CuO-ZnO-Al2O3, Tạp chí Hóa học T51 (2C), 589-594.
[5]. Lê Phúc Nguyên, Bùi Vĩnh Tường, Hà Lưu Mạnh Quân, Vũ Thị Thanh Nguyệt, Nguyễn Phan Cẩm Giang, Đặng Thanh Tùng, Nguyễn Anh Đức (2013) Phát triển phương pháp tổng hợp hệ xúc tác CuO/ZnO/Al2O3 có hoạt tính và độ chọn lọc cao cho phản ứng tổng hợp methanol từ hỗn hợp H2/CO2, kỷ yếu Hội Nghị VPI 35 năm.
[6]. Lê Phúc Nguyên, Bùi Vĩnh Tường, Vũ Thị Thanh Nguyệt, Hà Lưu Mạnh Quân, Hồ Nhựt Linh, Đặng Thanh Tùng, Nguyễn Anh Đức (2013) Nghiên cứu biến tính hệ xúc tác CuO-ZnO-Al2O3 bằng Ce ứng dụng cho quá trình tổng hợp methanol từ hỗn hợp H2/CO2, Tạp chí Hóa Học T. 51(3AB) 97-102.
[7]. George A. Olah, Alain Goeppert, G.K. Surya Prakash. Chemical recycling of carbon dioxide to methanol and dimethyl erther: From greenhouse gas to renewable, environmentally carbon neutral fuels and synthetic hydrocarbons. The Journal of Organic Chemistry. 2009; 74(2): p.487 – 498.
[8]. M.Saito T. Fujitani, M. Takeuchi, T. Watanabe, Development of copper/zinc oxide-based multicomponent catalysts for methanol synthesis from carbon dioxide and hydroge, Applied Catalysis A: General 138, 1996, p.311-318.
[9]. C. Mas, E. Dinjus, H. Ederer, E. Henrich, C. Renk, Dehydration of Methanol to Dimethylether, Forschungzentrum Karlsruhe, Karlsruhe, 2006.
[10]. A.P. Walker, et al., Methanol synthesis over catalysts derived from CeCu2: Transient studies with isotopically labelled reactants, Journal of Catalysis, 138, 2, 694-713 (1992).
[11]. Michael Bowker, Graham Hutchings, Nikolaos Dimitratos, Pd/ZnO catalysts for direct CO2 hydrogenation to metanol, University College London, Gordon Street, London WC1H 0AJ, UK.
56 [12]. Irek Sharafutdinov, Christian Fink Elkjær, Hudson Wallace Pereira de Carvalho, Diego Gardini, Gian Luca Chiarello, Christian Danvad Damsgaard, Jakob Birkedal Wagner, Jan-Dierk Grunwaldt, Søren Dahl, Ib Chorkendorff, Intermetallic compounds of Ni and Ga as catalysts for the synthesis of methanol, 2014.
[13]. John Regalbuto, Catalyst Preparation - Science and Engineering, CRC press, Taylor and Francis Group, 2012.
[14]. Hồ Nhựt Linh, Trần Văn Trí, Nguyễn Hoài Thu, Nghiên cứu nâng cao hiệu quả quá trình chuyển hoá CO2 thành metanol bằng công nghệ lò phản ứng màng sử dụng xúc tác Cu-ZnAl-Ce, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, ĐHQG - HCM, 2016.
[15]. Raudaskoski, R., Turpeinen, E., Lenkkeri, R., Pongracz, E., Keiski, R. L. (2009) Catalytic activation of CO2: Use of secondary CO2 for the production of synthesis gas and for methanol synthesis over copper-based zirconia-containing catalysts, Catal. Today 144, 318-323.
[16]. Sloczynski, J., Grabowski, R., Kozlowska, A., Olszewski, P., Lachowska, M., Skrzypek, J., Stoch, J. (2003) Effect of Mg and Mn oxide additions on structural and adsorptive properties of Cu/ZnO/ZrO2 catalysts for the methanol synthesis from CO2, Appl. Catal. A: Gen. 249, 129-138.
[17]. Yang, C., Ma, Z., Zhao, N., Wei, W., Hu, T., Sun, Y. (2006) Methanol synthesis from CO2-rich syngas over a ZrO2 doped CuZnO catalyst, Catal. Today 115, 222-227.
[18]. Zhang, Y., Fei, J., Yu, Y., Zheng, X. (2006) Methanol synthesis from CO2 hydrogenation over Cu based catalyst supported on zirconia modified γ-Al2O3, Energy Convers. Manage. 47, 3360-3367.
[19]. Zhang, Y., Fei, J., Yu, Y., Zheng, X. (2007) Study of CO2 hydrogenation to methanol over Cu-V/γ-Al2O3 catalyst, J. Natl. Gas Chem. 16, 12-15.
[20]. Zhao, Y. F., Yang, Y., Mims, C., Peden, C. H. F., Li, J., Mei, D. (2011) Insight into methanol synthesis from CO2 hydrogenation on Cu(111): Complex reaction network and the effects of H2O, J. Catal. 281, 199-211.
[21]. Wang, J. B., Lee, H. K., Huang, T. J. (2002) Synergistic catalysis of carbon dioxide hydrogenation into methanol by yttria-doped ceria/γ-alumina-supported copper oxide catalysts: effect of support and dopant, Catal. Lett. 83, 79-86.
[22]. Wang, W., Wang, S., Ma, X., Gong, J. (2011) Recent advances in catalytic hydrogenation of carbon dioxide, Chem. Soc. Rev. 40, 3703-3727.
[23]. Wu, J. G., Saito, M., Takeuchi, M., Watanabe, T. (2001) The stability of Cu/ZnO-based catalysts in methanol synthesis from a CO2-rich feed and from a CO-rich feed, Appl. Catal. A: Gen. 218, 235-240.
[24]. Ma, J., Sun, N., Zhang, X., Zhao, N., Xiao, F., Wei, W., Sun, Y. (2009) A short review of catalysis for CO2 conversion, Catal. Today 148, 221-231.
57 [25]. Shen, W. J., Okumura, M., Matsumura, Y., Haruta, M. (2001) The influence of the support on the activity and selectivity of Pd in CO hydrogenation, Appl. Catal. A: Gen. 213, 225-232.
[26]. Kim, C. H., Lee, J. S., Trimm, D. L. (2003) The preparation and characterisation of Pd–ZnO catalysts for methanol synthesis, Top. Catal. 22, 319- 324.
[27]. Liang, X. L., Dong, X., Lin, G. D., Zhang, H. B. (2009) Carbon nanotube- supported Pd–ZnO catalyst for hydrogenation of CO2 to methanol, Appl. Catal. B: Environ. 88, 315-322.
[28]. Iwasa, N., Suzuki, H., Terashita, M., Arai, M., Takezawa, N. (2004) Methanol synthesis from CO2 under atmospheric pressure over supported Pd catalysts, Catal. Lett. 96, 75-78.
[29]. Collins, S. E., Baltanas, M. A., Bonivardi, A. L. (2004) An infrared study of the intermediates of methanol synthesis from carbon dioxide over Pd/β-Ga2O3, J. Catal. 226, 410-421.
[30]. Bonivardi, A. L., Chiavassa, D. L., Querini, C. A., Baltanas, M. A. (2000) Enhancement of the catalytic performance to methanol synthesis from CO2/H2 by gallium addition to palladium/silica catalysts, Stud. Surf. Sci. Catal. 130, 3747- 3752.
[31]. Dubois, J. L., Sayama, K., Arakawa, H. (1992) CO2 hydrogenation over carbide catalysts, Chem. Lett. 21, 5-8.
[32]. Jia, L., Gao, J., Fang, W., Li, Q. (2009.) Carbon dioxide hydrogenation to methanol over the prereduced LaCr0.5Cu0.5O3 catalyst, Catal. Commun. 10, 2000-2003. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
[33]. Felix Studt, Irek Sharafutdinov, Frank Abild-Pedersen, Christian F. Elkjær, Jens S. Hummelshøj, Søren Dahl, Ib Chorkendorff, Jens K. Nørskov (2014) Discovery of a Ni-Ga catalyst for carbon dioxide reduction to methanol, Nature Chemistry 6, 320–324.
[34]. Irek Sharafutdinov, Christian Fink Elkjær, Hudson Wallace Pereira de Carvalho, Diego Gardini, Gian Luca Chiarello, Christian Danvad Damsgaard, Jakob Birkedal Wagner, Jan-Dierk Grunwaldt, Søren Dahl, Ib Chorkendorff (2014) Intermetallic compounds of Ni and Ga as catalysts for the synthesis of methanol, Journal of Catalysis 320, 77–88.
[35] B. Anicic, P. Trop, G. Goricanec. (2014) Comparison between two methods of methanol production from carbon dioxide, J. Energy (1-11).
[36] Marc Alvarado. (2016) The charging face of the global methanol industry, HIS chemical billetin.
[37] Lê Khắc Tớp, TS. Lê Trấn. (2014) Tạo màng bằng phương pháp sol-gel. Tạp chí Phát triển Khoa học & Công Nghệ - Đại học Quốc Gia T.P Hồ Chí Minh, số 3.
58 [38] Haijun Sun. (2005) Preparation and evaluation of solgel made nikel catalyst for carbon dioxide reforming of Methane, J. Catal 330.
[39]. Felix Studt, Irek Sharafutdinov, Frank Abild-Pedersen, Christian F. Elkjær, Jens S. Hummelshøj, Søren Dahl, Ib Chorkendorff, Jens K. Nørskov, Discovery of a Ni-Ga catalyst for carbon dioxide reduction to methanol, Nature Chemistry 6, 320–324 (2014).
[40]. Christian Danvad Damsgaard, Linus Daniel Leonhard Duchstein, Irek Sharafutdinov, Morten Godtfred Nielsen, Ib Chorkendorff, Jakob BirkedalWagner, In situ ETEM synthesis of NiGa alloy nanoparticles from nitrate salt solution, Microscopy 63(5), 397–401 (2014).
[41]. Irek Sharafutdinov, Christian Fink Elkjær, Hudson Wallace Pereira de Carvalho, Diego Gardini, Gian Luca Chiarello, Christian Danvad Damsgaard, Jakob Birkedal Wagner, Jan-Dierk Grunwaldt, Søren Dahl, Ib Chorkendorff, Intermetallic compounds of Ni and Ga as catalysts for the synthesis of methanol, Journal of Catalysis 320 (2014) 77–88.
[42] Jose Luis G.Fierro. (2006) Hydrogen: Production methods, Automotive Energy no.6.
[43] K. Aasberg-Petersen, C. Stub Nielsen, I. Dybkjær, and J. Perregaard. (2008) Large Scale Methanol Production from Natural Gas, J.Catalysing Your Business. [44]. Cong Liu, Bing Yang, Eric C. Tyo, Soenke Seifert, Janae DeBartolo, Bernd von Issendorff, Peter Zapol, Stefan Vajda, Larry A Curtiss, Carbon Dioxide Conversion to Methanol over Size-selected Cu4 Clus-ters at Low Pressures, J. Am. Chem. Soc. 137 (27), 8676–8679 (2015).
[45]. Suhas G. Jadhav, Prakash D. Vaidya, Bhalchandra M. Bhanage, Jyeshtharaj B. Joshi, Catalytic carbon dioxide hydrogenation to methanol: A review of recent studies, Chemical Engineering Research and Design 92(11), 2557-2567 (2014). [46]. Seiki Wada, Kazuki Oka, Kentaro Watanabe, Yasuo Izumi, Catalytic conversion of carbon dioxide into dimethyl carbonate using reduced copper- cerium oxide catalysts as low as 353 K and 1.3 MPa and the reaction mechanism, Front. Chem. (2013). DOI: 10.3389/fchem.2013.00008.
[47]. IbramGanesh, Conversion of carbon dioxide into methanol – a potential liquid fuel: Fundamental challenges and opportunities (a review), Renewable and Sustainable Energy Reviews 31, 221-257 (2014).
[48] George A. Olah, Goeppert Alain, G. K. Surya Prakash (2009) Beyond Oil and Gas: The Methanol Economy, Wiley-VCH, ISBN 978-3-527-32422-4.
[49]. Olah G. A., Towards oil independence through renewable methanol chemistry, Angew. Chem. Int. Ed. 52, 104–107 (2013).
[50]. George A. Olah, G. K. Suray Prakash, Alain Goeppert (2009) Chemical Recycling of Carbon Dioxide to Methanol and Dimethyl Ether: From Greenhouse Gas to Renewable, Environmentally Carbon Neutral Fuels and Synthetic Hydrocarbons, Journal of Organic Chemistry 74 (2), 487–498.
59 [51]. Ostrovskii, V.E. (2002) Mechanism of methanol synthesis from hydrogen and carbon oxides at Cu-Zn containing catalysts in the context of some fundamental problems of heterogeneous catalysis, Catal. Today 77, 141.
[52] Changming Li, Yudi Chen, Shitong Zhang, Junyao Zhou, Fei wang, Shan He, Min Wei, Daivid G. Evans, and Xue Duan (2013). Nickel-Gallium Intermetallic Nanocrytal Catalyst in the Semihydrogenation of Phenylacetylene, ChemPubSoc Europe, DOI: 10.1003/cctc.201300813.
[53]. Hong K. D. Nguyen, Toan D. Nguyen, Preparation of meso-structured silica–calcium mixed oxide (MSCMO) catalyst for converting Vietnamese rubber seed oil to biodiesel, Journal of Porous Materials 24(2), 443-454 (2017). [54]. Hong K. D. Nguyen, Phong V. Pham, Anh D. Vo, Preparation, characterization and thermal stability improvement of mesoporous sulfated zirconia for converting deodorizer distillate to methyl esters, Journal of Porous Materials 24(2), 411-419 (2017).
[55]. Hong Khanh Dieu Nguyen, Hung Van Nguyen, Duc Sy Dao, Lan Linh Hoang, Preparation and characterization of ordered mesoporous Mg–Al–Co hydrotalcite based catalyst for decarboxylation of jatropha oil, Journal of Porous Materials 24(3), 731-740 (2017).
[56]. Tremblay J. F., CO2 as feedstock. Mitsui will make methanol from the greenhouse gas, Chem. Eng. News 86(35), 13 (2008).
[57] S. Sampath Kumar, E.J. Rubio, M. Noor-A-Alam, G. Martinez, S. Manandhar, V. Shutthanandan, S. Thevuthasan, and C.V. Ramana (2013). Stucture, Morphology, and Optical Properties of Amorphous and Nanocrystalline Galium oxide Thin Films, J. Phys. Chem. C 2013,117,4194-4200.
[58]. Hansen, J.B. (1997) Methanol Synthesis, in Handbook of Heterogeneous Catalysis 4 Wiley-VCH GmbH, Weinheim.
[59]. Rozovskii, A.Y. and Lin, G.I. (2003) Fundamentals of methanol synthesis and decomposition, Top. Catal. 22 (3–4), 137.
[60]. Behrens, M. et al. (2012) The active site of methanol synthesis over Cu/ZnO/Al2O3 industrial catalysts. Science 336, 893–897.
[61]. Sutton, A.D.; Burrell, A.K.; Dixon, D.A.; Garner, E.B.; Gordon, J.C.; Nakagawa, T.; Ott, K.C.; Robinson, P.; Vasiliu, M. Regeneration of ammonia borane spent fuel by direct reaction with hydrazine and liquid ammonia. Science 2011, 331, 1426–1429.
[62]. Smythe, N.C.; Gordon, J.C. Ammonia borane as a hydrogen carrier: Dehydrogenation and regeneration. Eur. J. Inorg. Chem. 2010, 509–521.
[63]. Amali, A.J.; Aranishi, K.; Uchida, T.; Xu, Q. PdPt Nanocubes: A High- Performance Catalyst for Hydrolytic Dehydrogenation of Ammonia Borane. Part. Part. Syst. Charact. 2013, 30, 888–892.
60 [64]. Kasatkin I., Kurr P., Kniep B., Trunschke A., Schlogl R. (2007) Role of lattice strain and defects in copper particles on the activity of Cu/ZnO/Al2O3 catalysts for methanol synthesis, Angew. Chem. Int. Ed. 46, 7324–7327.
[65]. Hong K.D.Nguyen, Toan H. Dang, Ngo Thi Dinh, Hoang Huu Duy Nguyen (2019), Study on characterization and application of novel Ni-Ga based catalysts in conversion of carbon dioxide to methanol, AIP Advances, 9.085006. DOI: 10.1063/1 5116271. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
[66]. Hong Khanh Dieu Nguyen, Toan Hong Dang (2019) Conversion of CO2 to methanol using NiGa/MSO (NiGa/MSO) catalyst, Journal of Porous Material 26 (5), 1297 - 1304.
[67]. Assem Barakat, Mousa Al-Noaimi, Mohammed Suleiman, Abdullah S. Aldwayyan, Belkheir Hammouti, Taibi Ben Hadda, Salim F. Haddad, Ahmed Boshaala, Ismail Warad (2013) One Step Synthesis of NiO Nanoparticles via Solid-State Thermal Decomposition at Low-Temperature of Novel Aqua (2,9- dimethyl-1,10-phenanthroline) NiCl2 Complex, Int. J. Mol. Sci. 14, 23941- 23954.
[68]. Bulusheva D. A., Rossa J. R.H. (2011) Catalysis for conversion of biomass to fuels via pyrolysis and gasification: A review, Catalysis Today 171, 1– 13. [69]. E. Furimsky, (2000) Review: Catalytic hydrodeoxygenation, Catal. A: Gen. 199(2), 147-190.
[70]. Eduardo Santillan-Jimenez, Mark Crocker (2012) Catalytic deoxygenation of fatty acids and their derivatives to hydrocarbon fuels via decarboxylation/decarbonylation, Journal of Chemical Technology and Biotechnology 87(8), 1041–1050.
[71]. Elliott DC (2007) Historical developments in hydroprocessing bio-oils, Energy Fuels 21(3), 1792–1815.
[72]. Carlo Perego, Pierluigi Villa (1997) Catalyst preparation methods, Catalysis Today 34, 281-305.
[73]. Xian-fa Lia, Xue-gang Luo (2014) Preparation of Mesoporous Activated Carbon Supported Ni Catalyst for Deoxygenation of Stearic Acid into Hydrocarbons, Environmental Progress & Sustainable Energy 0, 1-6.
[74]. Jamil Toyira et al (2001) Highly effective conversion of CO2 to methanol over supported and promoted copper-based catalysts: influence of support and promoter, Applied Catalysis B: Environmental 29(3), 207-215.
[75] 21. Jamil Toyira et al (2001) Catalytic performance for CO2 conversion to methanol of gallium-promoted copper-based catalysts: influence of metallic precursors, Applied Catalysis B: Environmental 34(4), 255-266.
[76]. Shelly Kelly et al (2019) Advanced characterization for industrial catalysis applications, Chinese Journal of Catalysis, 40(11), 1637-1654.
61 [77]. Chen-Jui Liang, Ken-Wei Li (2018) Kinetic characterization of plasma- enhanced catalysis of high-concentration volatile organic compounds over mullite supported perovskite catalysts, Journal of Electrostatics, 96, 134-143.