C O+ 2H2 H 3OH
b) Các amin thơm: là những chất lỏng hoặc chất tinh thể, cĩ nhiệt độ sơi cao, mùi đặc trưng, ít tan trong nước.
tan trong nước.
6.6.3. Tính chất hố học
Nĩi chung amin là những bazơ yếu, cĩ phản ứng tương tự NH3. a) Tính bazơ
- Các amin mạch hởtan được trong nước cho dung dịch cĩ tính bazơ.
C2H5– NH2 + H2O C2H5– NH3+ + OH-
Do đĩ làm quỳ cĩ màu xanh.
-Anilin(C6H5- NH2) và các amin thơm khác do tan ít trong nước, khơng làm xanh giấy quỳ.
-Phản ứng với axit tạo thành muối. R – NH2 + HCl R – NH3Cl + NH3Cl NH2 HCl + -
Các muối của amin là chất tinh thể, tan nhiều trong nước. Khi cho các muối này tác dụng với
kiềm mạnh lại giải phĩng amin.
+ NH2 NaOH NH+ -3Cl + NaCl + H2O
b) Các điamin: Các điamin cĩ thể tham gia phản ứng trùng ngưng với các điaxit tạo thành polime.
c) Amin thơm:
- Nhĩm NH2cĩ ảnh hưởng hoạt hố nhân thơm và định hướng thế vào vị trí o-, p-.
Ví dụ: + NH2 + NH2 Br2 Br Br Br 3HBr 3 tr
- Do ảnh hưởng của nhĩm NH2, tính bền của nhân benzen giảm xuống, dễ bị oxi hố (ví dụ
bằng hỗn hợp K2Cr2O7+ H2SO4) cho nhiều sản phẩm khác nhau. Ví dụ:
NH2 + 2(O) + NH3 O O K2Cr2O7 H2SO4 6.6.4. Phương pháp điều chế
a) Khử hợp chất nitro bằng hiđro mới sinh:
R – NO2 + 6[H] FeHCl R – NH2 + 2H2O b) Phản ứng giữa NH3với R - X(X = Cl, Br, I)
R – I + 2NH3 R – NH2 + NH4I Phản ứng cĩ thể tiếp tục cho amin bậc cao:
NH3 + R1 NH2 + R2 I R1 NH R2 + NH4I c) Phương pháp Sabatie
R – OH + NH3 350oC
R – NH2 + H2O
6.6.5. Giới thiệu một số amin
a) Metylamin CH3- NH2
Là chất khí, cĩ mùi giống NH3, tan nhiều trong nước, trong rượu và ete. b) Etylamin C2H5- NH2
Là chất khí (nhiệt độ sơi bằng 16,6oC), tan vơ hạn trong nước, tan được trong rượu, ete.
c) HecxametylđiaminH2N - (CH2)6- NH2: Là chất tinh thể, nhiệt độ sơi = 42oC.
Được dùng để chế nhựa tổng hợp poliamit, sợi tổng hợp.
d) Anilin C6H5- NH2:
Là chất lỏng như dầu, nhiệt độ sơi = 184,4oC. Độc, cĩ mùi đặc trưng. ít tan trong nước nhưng tan tốt trong axit do tạo thành muối. Để trong khơng khí bị oxi hố cĩ màu vàng rồi màu nâu.
Dùng để sản xuất thuốc nhuộm.
e) ToluđinCH3- C6H4- NH2
Dạng ortho và meta là chất lỏng. Dạng para là chất kết tinh. Điềuchế bằng cách khử nitrotoluen.
6.6.6. Muối điazo thơma) Khái niệm a) Khái niệm
Hợpchất điazo cĩ cơng thức chung C6H5N2X Trong đĩX là: Cl-, HSO4-, NH3-, OH-, -OMe, ... Cơng thức cấu tạocĩ hai dạngcấu tao:
C6H5– N = N – X (1):hợpchất điazo thật; C6H5– N+N – X-(2): muối điazo Thực tếchứng minh rằnghợpchất điazo cĩ tính dẫn điện. Nĩ là một muốiamonium bậc 4.
Điện tích dương ion điazon ởnguyên tửN nốivớigốc phenyl (cơng thức 2). Cơng thức cổ điển của hợpchất điazoni (cơng thức 1) khơng phản ánh được đặc tính muốicủa hợpc chấtnày.
b) Điều chế
Hợp chất điazo thơm được điều chếbằngcách điazo hĩa hợpchất amin thơm bằngaxit nitơvà axit vơ cơkhác nhưHCl, H2SO4ở0 – 40C.
C6H5– NH2 + HNO2 + HCl 040C C6H5– N+NCl-
c) Hố tính
Hợpchất điazo thuộc loạihợpchất hữu cơcĩ khả năng hoạt động hố học lớn nhất. Từ
hợpchất điazo ta cĩ thể điều chếhầuhếtcác hợpchấtthơm khác chỉtrừandehit và xeton thơm. Các phản ứng của hợpchất điazo cĩ thểchia làm hai loại:
Phản ứng thốt nitơ
- Phản ứng thuỷ phân: Điazo hố amin bậc 1 ởnhiệt độ thấp (0 – 40C) ta nhận được dd muối điazonium. Khi nấu nĩng dd (50 – 800C) hoặc đun sơi thì quan sát thấynitơthốt ra mãnh liệt
và ta thu được phenol.
C6H5– N2Cl + H2O 50800C C6H5–OH + N2 + HCl
- Thếnhĩm điazo bằngH: Cho dd muối điazo tác dụngvớimộtsốhợpchấtcĩ tính khửsẽ
xảy ra phản ứng thay thếnhĩm điazo bằngH. Thí dụ:
C6H5– N2Cl + C2H5– OH CH3COONa C6H6 + N2 + CH3CHO + HCl - Thếnhĩm điazo bằngnhĩm alkoxyl (-OR): Đun nĩng rượuvớihợpchất điazo cho ta ete
C6H5– N2Cl + CH3– OH t0C
C6H5– O – CH3 + N2 + HCl
- Thếnhĩm điazo bằngxyanua: Cho dd muối điazo tác dụngvớiCuCN thu được hợpchất
nitrin:
C6H5– N2Cl + CuCN C6H5– CN + N2 + CuCl
- Thế nhĩm điazo bằng halogen: Khi đun nĩng dd muối điazo với KI sẽ thu được iod benzen:
C6H5– N2Cl + KI C6H5– I + N2 + KCl
- Thế nhĩm điazo bằngnhân benzen: chế hố muối điazo bằng NaOH hoặc CH3COONa vớihợpchất H – C thơm thì sẽthu được hợpchất điaryl:
C6H5– N = N – OCOCH3+ C6H6 C6H5– C6H5 + N2 + CH3COOH
Phản ứng khơng thốt nitơ:
- Phản ứng ghép azo: muối điazo dễ dàng phản ứng với phenol, amin thơm và các dẫn xuấtcủa chúng ở0 – 50C tạothành hợpchấthyđroxyazo và aminoazo:
C6H5– N2Cl + C6H5– OH NaOH C6H5– N N – C6H4– OH + HCl p-hyđroxy azobenzen
- Phản ứng tạohợpchấtdịvịngđiazo aminobenzen: mộtsốamin bậc 1 và bậc 2 ngưng tụ
với hợp chất điazo tạinguyên tử N, mà khơng ởnguyên tử C vịng benzen như amin bậc 3, tạo
thành hợpchất điazo aminobenzen:
N NCl + NH2 CH3COOH
N N NH NH2
điazo aminobenzen
- Khử thành hiđrazin: khử muối điazo bằng NaHSO3, sau đĩ thuỷ phân sẽ nhận được phenyl hyđrazin:
C6H5– N2Cl + 2NaHSO3 + 2H2O 1000C
C6H5– NH – NHH2+ 2NaHSO4+ HCl phenyl hyđrazin
BÀI TẬP
Viết đầy đủcác phương trình phản ứng theo sơ đồsau:
C6H6 A B C EHNO3 H2SO4 FeHCl NaNO2+HCl toC H2O C6H5N(CH3)2 D toC D F